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中國保險粉產(chǎn)業(yè)調(diào)查報告之行業(yè)篇
圖為中國化工報記者調(diào)研浙江嘉成化工有限公司廠區(qū)現(xiàn)場。(本報記者 張育 攝)
2016年7月25日，四川廣元境內(nèi)，一輛載有35噸保險粉的貨車行駛至廣南高速681千米處，車廂內(nèi)的保險粉突然起火。由于保險粉屬危險化學(xué)品，性質(zhì)特殊，起火后不能用水和泡沫撲滅。事發(fā)后，廣元市迅速調(diào)集當(dāng)?shù)毓?、消防等多個部門力量和大量重型設(shè)備，經(jīng)過近13個小時連夜撲救，將險情控制。事故雖無人員傷亡，但造成廣南高速封路15小時。
2014年7月，廣西柳州中成化工有限公司的10萬噸/年保險粉項目試產(chǎn)后，兩次引起鹿寨縣鹿寨鎮(zhèn)二坪屯村百名村民集體身體不適。2014年12月13日(保險粉項目試生產(chǎn)期間)，該企業(yè)發(fā)生了1起因機械傷害導(dǎo)致人員死亡的生產(chǎn)安全事故，造成1人死亡。
2014年，紹興市所轄的上虞區(qū)匯德隆化工有限公司非法傾倒保險粉母液幾萬噸，上虞區(qū)法院最終判處主要涉案人員4年半有期徒刑，處個人罰金100萬元;其他涉案人員分別處3年以下有期徒刑及相應(yīng)的罰金。
保險粉，一個不起眼的小產(chǎn)品，近來頻繁出現(xiàn)在大眾視野里，頗有成為“網(wǎng)紅”的架式。保險粉“紅”是因為和環(huán)境問題沾上了邊，生產(chǎn)過程中的跑冒滴漏、環(huán)保不到位等都可能對環(huán)境造成破壞，也是因為充當(dāng)了下游“美容果蔬”事件的“主角”。
讓我們把時間倒回到4個月前的5月27日，國內(nèi)保險粉骨干企業(yè)負責(zé)人在那天共同簽署了自律宣言，承諾要加強安全管理、堅持公平交易原則、加強質(zhì)量管理、打造綠色產(chǎn)業(yè)鏈、杜絕環(huán)境違法行為。該自律宣言的簽署希望能給保險粉營造一個公平、合法、合規(guī)的競爭環(huán)境，使其行業(yè)、企業(yè)從本質(zhì)安全上做到真正的“保險”。
能查到的為數(shù)不多的公開資料顯示：保險粉為連二亞硫酸鈉，是一種重要的化工原料。在印染工業(yè)中用做還原劑時，能保證印染質(zhì)量，使紡織品色澤鮮艷，不致被空氣氧化，因而得名保險粉。但保險粉生產(chǎn)過程中涉及的甲酸鈉、二氧化硫、甲醇及產(chǎn)品保險粉等均屬于危險化學(xué)品，且在生產(chǎn)及產(chǎn)品存運中的危險性均很高。
那么保險粉是否保險?污染是否真正存在?保險粉是不是可以被完全替代?帶著這些問題，中國化工報保險粉產(chǎn)業(yè)調(diào)研小組在7月下旬至9月上旬，歷時近兩個月，奔赴了山東、江西、湖北、湖南、浙江、安徽等保險粉的主產(chǎn)地，一探這個小行業(yè)的真實面目。
圖為株洲市清水塘工業(yè)園區(qū)清霞灣污水處理廠排口處的綠色衛(wèi)士守望點。該守望點位于湖南中成化工有限公司下游。(本報記者 張育 攝)
行業(yè)有多大
都說保險粉是個小行業(yè)。有著60多年歷史的中國保險粉行業(yè)，真的很小嗎?中國化工報保險粉產(chǎn)業(yè)調(diào)研小組的調(diào)查顯示，這個行業(yè)其實說小也不小。
20世紀(jì)50年代，我國保險粉生產(chǎn)起步。60~70年代總年產(chǎn)量躍上1萬噸，但產(chǎn)不足需，每年都要大量進口。而真正的工業(yè)化卻要到1980年，5000噸/年甲酸鈉法制造保險粉裝置這一年在四川投產(chǎn)。1989年，第二套甲酸鈉法工業(yè)裝置在湖南株洲建成，初始生產(chǎn)能力為3000噸/年。1993年3月，合資企業(yè)廣東中成化工有限公司開始建設(shè)國內(nèi)第三套大型甲酸鈉法保險粉生產(chǎn)裝置。該裝置1994年4月投產(chǎn)，產(chǎn)能1.1萬余噸/年。
隨后幾年內(nèi)，我國保險粉行業(yè)發(fā)展速度較快，國產(chǎn)保險粉在國內(nèi)和國際市場上均被看好。浙江嘉成化工有限公司董事長阮華林告訴中國化工報記者，2010年前后，一些保險粉經(jīng)銷商看到保險粉盈利前景不錯，紛紛新上保險粉生產(chǎn)裝置。但隨著新進企業(yè)不斷增多，上游原材料價格持續(xù)上漲，行業(yè)利潤開始走低。
在今年5月召開的全國保險粉行業(yè)健康發(fā)展座談會上，中國無機鹽工業(yè)協(xié)會會長王孝峰給出了一組不樂觀的市場數(shù)據(jù)：我國保險粉行業(yè)年產(chǎn)能已超100萬噸，而實際市場年需求只有20萬~30萬噸，且大部分集中在長江流域和廣東。出口量在5萬~25萬噸/年，主要出口至日本、韓國、印度、俄羅斯、巴西、加拿大、美國、澳大利亞等國家和中國香港地區(qū)。目前國內(nèi)保險粉企業(yè)普遍開工率超過50%，全行業(yè)面臨產(chǎn)能過剩、產(chǎn)品附加值低、低價傾銷、瀕臨虧損等諸多困難。
因此，從生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量來看，保險粉行業(yè)真的不大，只有十幾家生產(chǎn)企業(yè)。從生產(chǎn)能力來看，國內(nèi)年產(chǎn)能是需求量的2倍，也不能算太小。
形象是否好
在記者走訪的企業(yè)中，有成立約30年的老企業(yè)：湖南中成化工有限公司、中鹽安徽紅四方股份有限公司保險粉裝置、煙臺市金河保險粉廠有限公司;有成立一二十年的中年企業(yè)：山東雙橋化工有限公司、煙臺金?；び邢薰尽⒑币嘶瘓F保險粉項目、浙江嘉成化工有限公司;也有不到十年時間的年輕企業(yè)：山東壽光廣匯化工有限公司、山東一森化工有限公司、江西洪安化工有限公司、江西恒業(yè)化工有限公司。
但是在記者走訪的這些企業(yè)中，絕大多數(shù)都有負面消息或負面反饋。
負面報道和負面反饋主要集中在保險粉的“三廢”污染問題。其中包括，今年7月底中國法制新聞網(wǎng)首發(fā)的《山東多家保險粉企業(yè)嚴(yán)重污染環(huán)境 居民陷入無法生存》被光明網(wǎng)、新華網(wǎng)等多家媒體轉(zhuǎn)載;今年7月中旬，荒野之花公眾號發(fā)表《廣西鹿寨污染受害者，不只坐等環(huán)保欽差》引發(fā)社會關(guān)注;2015年11月，齊魯晚報網(wǎng)刊登《壽光廣匯化工廠區(qū)內(nèi)挖坑 設(shè)暗管偷排廢水被查封》;2015年9月，搜狐公眾平臺財經(jīng)頻道發(fā)布的《湖南中成化工污染嚴(yán)重 頻遭舉報多年卻無果》;2015年9月，網(wǎng)曝《湖北宜化集團保險粉廠大量偷排劇毒工業(yè)廢水》一文被網(wǎng)上轉(zhuǎn)載。
其中，中國綠發(fā)會、荒野之花和雙面膠等環(huán)保組織機構(gòu)、志愿者針對保險粉行業(yè)的污染問題發(fā)布的文章尤其多。
工藝成熟嗎
有這么多反映保險粉污染問題的報道，是因為技術(shù)不成熟嗎?記者在走訪過程中發(fā)現(xiàn)，保險粉企業(yè)生產(chǎn)基本采用甲酸鈉法，區(qū)別只是工藝優(yōu)化的側(cè)重不同，最大單套裝置產(chǎn)能10萬噸/年，也說明這一工藝是成熟的。
其實，保險粉最早的生產(chǎn)工藝是鋅粉法，之后才有了鈉汞齊法、甲酸鈉法和硼氫化鈉法等。其中，鋅粉法是老工藝，產(chǎn)品純度高、穩(wěn)定性好，但成本高，廢水量大，污染重，已被逐漸淘汰。鈉汞齊法生產(chǎn)工藝的“三廢”處理要求較為嚴(yán)格，耗電量較大，在工業(yè)上已很少被采用。甲酸鈉法發(fā)展最快，全球約有75%的產(chǎn)量采用這一方法，無論在國內(nèi)還是在國外都處于主流地位。
甲酸鈉法制保險粉技術(shù)在我國的發(fā)展經(jīng)歷了兩個階段，第一階段是20世紀(jì)70年代末至90年代中期，生產(chǎn)企業(yè)由1家發(fā)展到4家，最大生產(chǎn)裝置的產(chǎn)能為8000噸/年。該階段的技術(shù)是在日本三菱瓦斯初期實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的技術(shù)基礎(chǔ)上開發(fā)和發(fā)展起來的。其技術(shù)特點是，所有進入反應(yīng)釜的原料都是溶液狀態(tài)，便于自動控制。由于反應(yīng)物的濃度較低，決定了這種工藝單位容積的產(chǎn)量較低，大約1立方米有效容積只能生產(chǎn)15千克產(chǎn)品。國外的甲酸鈉法制保險粉基本仍采用這種工藝。
第二階段是20世紀(jì)90年代后，生產(chǎn)企業(yè)發(fā)展到7~8家，這些企業(yè)的產(chǎn)能均在1萬噸/年以上，最大的單套裝置產(chǎn)能達到了10萬噸/年。此階段使中國逐步成為保險粉的出口大國，目前，保險粉的出口量已占全球保險粉貿(mào)易量的50%以上。
該階段的技術(shù)是中國企業(yè)開發(fā)成功并逐步完善的。其生產(chǎn)原料為甲酸鈉、二氧化硫和焦亞硫酸鈉。其技術(shù)特點是，除二氧化硫外，甲酸鈉和焦亞硫酸鈉基本上是以晶粒狀態(tài)進入生產(chǎn)過程，用循環(huán)母液和甲醇溶液作液態(tài)載體。由于參加反應(yīng)的3種原料所帶入的水很少，使需要補充的甲醇量少，這就為大部分母液的循環(huán)利用以及提高反應(yīng)物的濃度創(chuàng)造了條件。
“當(dāng)前我國保險粉生產(chǎn)企業(yè)所采用的工藝均是這個階段技術(shù)，而且技術(shù)水平幾乎差不多，只不過是在此技術(shù)的基礎(chǔ)上進行了優(yōu)化改造?！闭憬纬苫び邢薰径麻L阮華林接受記者采訪時這樣總結(jié)道。
瓶頸在哪里
這么多負面報道的原因，主要是由于保險粉生產(chǎn)中產(chǎn)生的“三廢”難處理。
“‘三廢’治理已經(jīng)成為保險粉行業(yè)發(fā)展路上遇到的最大環(huán)境障礙。”中國無機鹽工業(yè)協(xié)會副秘書長問立寧直言不諱地告訴中國化工報記者，“環(huán)保部對保險粉廢水的處理非常重視，要求各保險粉生產(chǎn)廠家必須對殘液處理去向進行詳細說明，并隨時進行不定期檢查。同時還否決了很多處理不徹底、處理效率低下的方法。”
記者走訪企業(yè)了解到，由于每家企業(yè)對甲酸鈉法主體工藝的技改不同、操作工操作水平不一，使生產(chǎn)同樣產(chǎn)品產(chǎn)生的污水量也不同。但是生產(chǎn)過程中的廢水組分基本差不多，具有高鹽分、高COD、高濃度、有臭味的特點。其中，污水處理裝置處理的廢水COD大多數(shù)都處于15000～30000毫克/升。
記者在查閱相關(guān)資料、進行了專利檢索、查找了學(xué)術(shù)文章之后發(fā)現(xiàn)，關(guān)于保險粉廢水處理的研究報道，國內(nèi)外都比較少，產(chǎn)業(yè)化處理方法更是單一。
記者在走訪企業(yè)時了解到，家企業(yè)的廢水處理都是先經(jīng)過物理化學(xué)法處理，再經(jīng)生物化學(xué)法進行處理，之后達標(biāo)準(zhǔn)進行排放。
生物化學(xué)方法采用的曝氣池逸散出來的大分子有臭味，而且相當(dāng)刺鼻。這種氣味隨風(fēng)擴散，也是企業(yè)經(jīng)常接到周圍村民投訴的原因之一。記者走訪中了解到，大部分企業(yè)在建罩子，將臭味氣體收集起來，防止其擴散。
記者查閱文獻發(fā)現(xiàn)，專家學(xué)者和保險粉生產(chǎn)企業(yè)都在嘗試新方法，如采用Fenton氧化法、光催化氧化法、絮凝沉淀法、超聲波氧化法等技術(shù)手段進行保險粉廢水處理。這些方法雖然能去除一部分有機物，但不徹底，主要污染指標(biāo)COD難以達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)，而且大量化學(xué)藥劑的使用還會帶來較嚴(yán)重的二次污染。
江西恒業(yè)化工有限公司董事長周繼文介紹，保險粉企業(yè)主要廢氣中包括甲醇、環(huán)氧乙烷、二氧化硫等物質(zhì)，通過精餾、堿洗去除。堿洗去除二氧化硫，精餾去除甲醇。其中，一般堿洗為兩級堿洗。
河西洪安化工有限公司生產(chǎn)部副總黃棟梁表示，工廠可能會有氣味是因為反應(yīng)過程中會出現(xiàn)甲硫醇，這種氣體臭味很大，人體對其很敏感，雖然工廠目前可以做到甲硫醇的達標(biāo)排放(1ppm)，但是這個量依然可以被察覺。
記者在走訪企業(yè)時發(fā)現(xiàn)，許多保險粉企業(yè)的廢氣處理裝置外排口處已經(jīng)安裝了在線監(jiān)測裝置，監(jiān)測數(shù)據(jù)直傳地方環(huán)保局和環(huán)保部。記者站在大多數(shù)企業(yè)的廢氣處理裝置旁邊時，沒有聞到特別刺激的氣味。
此外，廢渣處理工藝各家也有不同方法。有些企業(yè)將廢渣進行焚燒副產(chǎn)海波等產(chǎn)品;有些企業(yè)將廢渣焚燒回收余熱;有些企業(yè)從工藝角度避免廢渣產(chǎn)生;有些企業(yè)將廢渣送至危廢處理中心處理。
有錢治“廢”嗎
阮華林告訴記者：“保險粉‘三廢’處理達到國家標(biāo)準(zhǔn)時，環(huán)保投入比較高。例如，當(dāng)保險粉每噸售價4000多元時，環(huán)保成本會占到產(chǎn)品成本的10%。”
為了更好地處理“三廢”，保險粉企業(yè)不是沒有想辦法，但那些下大力氣進行“三廢”處理的保險粉生產(chǎn)企業(yè)幾乎是貼近成本線在銷售。
據(jù)煙臺市金河保險粉廠有限公司總經(jīng)理周學(xué)恩介紹，保險粉國外客戶，除了重大問題一般不會更換供貨商，市場需求比較穩(wěn)定。在保險粉市場價格低迷時，企業(yè)也不能停產(chǎn)，因為停開操作能耗更大，企業(yè)的利潤就在賺錢與虧損之間徘徊。
據(jù)記者了解，上世紀(jì)80年代初，1噸保險粉可以賣到1萬多元。爾后保險粉銷售價格總體隨著總產(chǎn)能的提升而一路走低，目前已經(jīng)降到企業(yè)生產(chǎn)的成本線附近。由于生產(chǎn)企業(yè)少，有一兩家停產(chǎn)整頓，保險粉售價就會有較大波動。
山東一森化工有限公司總經(jīng)理劉偉介紹，2014年保險粉的國內(nèi)銷售價格在7000~8000元/噸，2015年7~8月份時國內(nèi)銷售價格在6000~7000元/噸，2016年4月份保險粉國內(nèi)銷售價格4000元/噸包到，7～8月才漲到4700～4800元/噸包到。
相比國內(nèi)售價來說，出口價格能高一些，因此企業(yè)更愿意把產(chǎn)品賣到國外。
山東一森化工有限公司主管生產(chǎn)的副總經(jīng)理王慶軍介紹，“保險粉是一釜一釜間歇性生產(chǎn)的，每釜都由一個操作工控制。由于操作工的經(jīng)驗不同，對反應(yīng)溫度、反應(yīng)物在反應(yīng)釜中停留時間的控制、滴定速度把握不同，每釜的產(chǎn)品收率也有差異。因此，不同企業(yè)甚至不同批次的成本都會有差別?！钡珦?jù)企業(yè)反饋，這種工藝操作不同導(dǎo)致的成本差異并不大，為了在價格上有競爭力，有的企業(yè)就打起了減少環(huán)保投入的算盤。
圖為保險粉產(chǎn)品。(本報記者 張育 攝)
能被替代嗎
保險粉污染、自燃、爆炸事故時有發(fā)生，很多企業(yè)遂開始尋找更加安全，且易于儲存與運輸?shù)幕瘜W(xué)品，來代替保險粉。
比如，環(huán)保型剝色劑CY-730(與催化劑CY-770配套使用)就是一種理想的保險粉取代劑。它可全面取代保險粉在印染工業(yè)中的應(yīng)用。剝色劑CY-730與催化劑CY-770是不含重金屬的無機化合物，分開使用時，不起剝色作用;而同時使用時，二者在剝色液中會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成還原能力極強的還原劑，破壞染料結(jié)構(gòu)或使蒽醌結(jié)構(gòu)的染料還原成氫醌而可溶于堿液中，是真正的環(huán)保型印染助劑。其單獨儲存時其半衰期為數(shù)十年，可認(rèn)為不會分解。1噸剝色劑CY-730其還原能力相當(dāng)于3噸85%的保險粉。
市場上能替代保險粉的化學(xué)品還有二氧化硫脲，其還原性約為保險粉的10倍，且較穩(wěn)定。
據(jù)王慶軍介紹，二氧化硫脲在實驗室中已經(jīng)開發(fā)出很長時間了，但是生產(chǎn)技術(shù)和成本較高制約了工業(yè)化。另外，二氧化硫脲是液體，在儲運和使用方面沒有粉末狀產(chǎn)品方便。因此其短期內(nèi)并不能替代保險粉。
保險粉真的能被完全替代嗎?出現(xiàn)一種成熟可替代保險粉的化學(xué)物質(zhì)仍需較長一段時間，中國無機鹽工業(yè)協(xié)會副秘書長問立寧給出了這樣的答案。
“目前保險粉產(chǎn)業(yè)是需要替代品的，但是替代品有局限性，適用范圍也比較窄。在印染方面是有替代品的，只是效果暫時沒有保險粉好，價位較高，經(jīng)濟性也并不是很好。而在稀土方面還未找到合適的替代品必須使用保險粉?！毙烊f福告訴記者。