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今年4月，多氟多化工股份有限公司的一份《氟資源綜合利用項目》可行性研究報告被披露出來。這份報告顯示：磷礦石中也含有氟資源，而且儲量比螢石的儲量還大。不僅如此，從磷礦石中提取氟資源的技術早已成熟，并取得了相當大的效益。
這一被業(yè)界稱為“驚天秘密”的信息一披露，頓時讓磷化工和氟化工兩個從來沒什么往來的行業(yè)變成了“一家人”。兩個行業(yè)的競爭態(tài)勢也公開化了。
廢物變資源一舉兩得
長期以來，業(yè)界一直認為螢石是氟資源的最主要來源。但近幾年，有人提出，螢石并不是氟資源唯一的來源，氟資源的另一個來源是與磷礦石伴生。但這一提法開始并未引起業(yè)界太多的關注，因為沒有比較成功的工藝實踐。隨著不可再生的螢石資源量逐年減少，業(yè)界對螢石的替代產(chǎn)品越來越關注。特別是今年4月，多氟多化工股份有限公司《氟資源綜合利用項目》可行性研究報告明確表示，全世界螢石儲量約為6億噸，按50％氟含量來計算，氟總量也只有約3億噸。而世界已知的磷礦石儲量約600億噸，磷礦石中的氟含量為2％～4％，相對應的氟總量為12億~24億噸。顯而易見，磷礦石中伴生的氟資源遠比螢石的儲量大。
磷肥生產(chǎn)過程會產(chǎn)生大量的含氟氣體（主要是四氟化硅）。四氟化硅氣體會遇水蒸氣生成氟化氫。如果排入大氣，對人體及自然環(huán)境將產(chǎn)生極大危害。大部分磷肥企業(yè)只能將四氟化硅氣體用水吸收生成氟硅酸，僅僅是把廢氣轉(zhuǎn)化成廢水。少數(shù)有實力的磷肥企業(yè)將氟硅酸轉(zhuǎn)化成氟硅酸鈉。然而副產(chǎn)低濃度鹽酸又形成了二次污染。因此，對磷肥企業(yè)而言，副產(chǎn)的四氟化硅尾氣是一個令人頭疼的環(huán)保難題。
早在1999年，多氟多公司就成功地開發(fā)出氟硅酸鈉法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)白炭黑生產(chǎn)技術。該技術利用磷肥副產(chǎn)品氟硅酸為原料生產(chǎn)高分子冰晶石，改變了國內(nèi)幾十年來以螢石為原料生產(chǎn)冰晶石的傳統(tǒng)工藝，不僅開辟了新的氟資源來源，解決了長期以來困擾并制約我國磷肥工業(yè)發(fā)展的“三廢”污染問題，同時節(jié)約了國家的戰(zhàn)略資源螢石。正是以這項技術起家，多氟多公司如今已成為全球最大的氟化鹽制造企業(yè)。
也就是說，多氟多公司的創(chuàng)新一舉打破了兩個行業(yè)的發(fā)展瓶頸，既解決了氟化工的資源問題，又解決了磷化工的環(huán)保問題。
而這一技術的應用正逢其時。CCIN記者了解到，去年以來，在國家出臺的一系列政策和規(guī)劃中，利用磷礦伴生的氟資源已經(jīng)被提到重要位置。
2010年3月，工業(yè)和信息化部印發(fā)《關于印發(fā)聚氯乙烯等17個重點行業(yè)清潔生產(chǎn)技術推行方案的通知》，提出“到2012年，回收磷礦中的氟生產(chǎn)無水氫氟酸20萬噸，節(jié)約螢石上百萬噸”。
2011年5月，中國石化聯(lián)合會發(fā)布《化工礦業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》，提出未來5年“磷礦石伴生的氟、碘資源得到回收，綜合利用水平有所提高”，“積極推廣化工礦山資源節(jié)約與綜合利用技術，努力提高重點化工礦產(chǎn)資源開采回采率、選礦回收率、共伴生資源利用率，提高資源效益”。同期發(fā)布的《石油和化學工業(yè)“十二五”環(huán)境保護發(fā)展指南》提出“重點推廣含氟廢氣生產(chǎn)無水氫氟酸技術”。
在國家發(fā)改委發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結構調(diào)整指導目錄（2011年本）》中，鼓勵類條目也新增了“磷礦伴生資源綜合利用、大型脫氟磷酸鈣生產(chǎn)裝置”一項。
磷氟兩行業(yè)紛紛搶灘
由于磷礦伴生氟資源，氟化工和磷化工兩個原本沒什么往來的行業(yè)，一下子成了關系最為密切的兩個行業(yè)，而且競爭勢態(tài)很快形成。
在磷化工企業(yè)方面，我國每年開采的磷礦石量達5000多萬噸，大部分用來制作磷肥。由于沒有回收利用，每年磷肥尾氣浪費掉的氟資源有150多萬噸，遠大于國內(nèi)每年螢石生產(chǎn)量中氟的總量。廣大磷肥企業(yè)一直都在為產(chǎn)能過剩和廢物處理問題焦頭爛額?，F(xiàn)在兩個問題都可以解決了，企業(yè)還等什么？因我國的磷礦主要分布在云南、貴州、四川和湖北4個省份，所以這些地方的磷肥企業(yè)行動最快。
貴州甕福股份有限公司引進瑞士生產(chǎn)技術，以磷肥副產(chǎn)物氟硅酸為原料生產(chǎn)無水氟化氫，裝置產(chǎn)能2萬噸/年，投資約2億元。這是當時世界上第一個回收磷肥副產(chǎn)物氟硅酸并加工成無水氟化氫的工業(yè)化項目，標志著中國以氟硅酸為原料生產(chǎn)氟化氫的時代到來。
2009年，云南云天化國際化工股份有限公司與湖南有色氟化學有限公司、云南氟業(yè)化工股份有限公司共同出資組建云南云天化氟化學有限公司，利用下屬磷肥企業(yè)的副產(chǎn)物氟硅酸生產(chǎn)冰晶石，產(chǎn)能3萬噸/年，其主體裝置已于今年4月打通流程，目前正處在試生產(chǎn)階段。2010年9月，云天化云南氟業(yè)公司營銷部長李程曾在一次會議上透露，云天化已正式涉足氟化工產(chǎn)業(yè)，其下屬的云南氟業(yè)已開工建設從磷酸鹽巖礦中提取氟資源及氟化鋁項目。未來不僅要上馬30萬噸的氟化鋁項目，還準備開發(fā)若干無機氟化鹽項目。
2011年4月，貴州開磷集團和貴州省化工研究院共同攻關，成功開發(fā)出具有自主知識產(chǎn)權的無水氟化氫生產(chǎn)專有技術，并生產(chǎn)出純度為99.94%的無水氟化氫產(chǎn)品。該技術已完成實驗室試驗，建成1000噸/年無水氟化氫中試裝置，并生產(chǎn)出合格產(chǎn)品，其單位物耗和能耗均低于傳統(tǒng)螢石法工藝技術。目前科研人員正進行該項目的放大設計，并加緊建設磷礦伴生氟資源2萬噸/年無水氟化氫產(chǎn)業(yè)化示范裝置。
從事磷化工的湖北興發(fā)集團在重點部署2011年技術創(chuàng)新工作中也提出，加大磷酸鐵鋰、氟化工新產(chǎn)品等調(diào)研工作，力爭年內(nèi)取得突破性進展。
如果說磷化工企業(yè)涉足氟化工是為了解決自身環(huán)保難題，那么氟化工則是要利用技術優(yōu)勢，積極開拓螢石以外的氟資源途徑。
多氟多公司在成功開發(fā)了氟硅酸鈉法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)白炭黑生產(chǎn)技術后，又把眼光瞄準了云南。今年5月，多氟多公司與云南祥豐金麥化工有限公司、安寧市銀州化工有限公司共同投資設立的多氟多（昆明）科技開發(fā)有限公司正式獲得營業(yè)執(zhí)照，每年可獲得云南這兩家公司副產(chǎn)的氟硅酸10萬噸左右，用于3萬噸/年冰晶石項目，為其冰晶石生產(chǎn)工藝開辟了新的原料來源。
多位接受采訪的企業(yè)家都表示：“磷化工伴生氟化工將成為未來的發(fā)展趨勢，這也是使磷礦資源獲得最合理利用的途徑！”
諸多現(xiàn)實難題需解決
盡管從磷礦石中提取氟資源技術可以解決兩個行業(yè)的問題，但CCIN記者采訪了解到，這個新興的領域發(fā)展還存在諸多難題。
第一，產(chǎn)品的市場容量問題。利用磷礦中的氟資源，可以生產(chǎn)的產(chǎn)品很多，例如氟硅酸鈉、氟硅酸鉀、氟化氫銨、氟化鉀、冰晶石等。但這些產(chǎn)品的市場容量有限。例如我國目前冰晶石市場容量約15萬噸，預計到2013年將達到23萬噸。而在副產(chǎn)物氟硅酸方面，磷肥行業(yè)可回收氟資源的總量為150萬噸，遠遠超過這些無機氟化工產(chǎn)品的市場需求。
第二，工藝路線的副產(chǎn)問題。一位不愿透露姓名的業(yè)內(nèi)人士分析說：“從目前已有的技術來看，從瑞士引進的氫氟酸工藝會副產(chǎn)大量的稀硫酸，為了妥善處理這些副產(chǎn)的低濃度硫酸，就需要額外上一套普鈣生產(chǎn)裝置。因此該工藝僅僅適用于大規(guī)模、有配套設施的生產(chǎn)企業(yè)，對于規(guī)模中等及以下的企業(yè)有較大局限性。同時還需要注意的是，磷肥行業(yè)‘十二五’規(guī)劃已經(jīng)明確提出不準新上普鈣項目。而另一種采用硫酸法的無水氟化氫生產(chǎn)技術，需要添加硫酸和液氨，該路線會副產(chǎn)硫酸銨。硫酸銨本是一種化肥，可以作為產(chǎn)品進行銷售。但由于這種硫酸銨中含氟量較高，無法用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。并且近幾年硫酸銨價值大不如從前，所以也影響了該路線的經(jīng)濟價值?！?
第三，跨行業(yè)合作問題。一位氟化工企業(yè)的負責人告訴CCIN記者：“磷化工企業(yè)有資源，氟化工企業(yè)有技術，雙方應該彼此合作，將技術順利轉(zhuǎn)移和嫁接。但由于磷化工普遍比氟化工企業(yè)產(chǎn)值大得多，個頭大得多，因此雙方地位不對等，所以在合作具體實施時有一定難度。而如果磷化工企業(yè)自己開發(fā)相應的技術，無疑要花更長的時間。這等于又是一種浪費?！?
CCIN記者了解到，一家民營科技企業(yè)——浙江省衢州市鼎盛化工科技有限公司不久前開發(fā)了一套以氟硅酸為原料生產(chǎn)氟化氫的新工藝，通過氟硅酸—氟銨鹽—硫酸氫銨來生產(chǎn)無水氟化氫。該工藝特點是通過液氨和硫酸氫銨在生產(chǎn)系統(tǒng)內(nèi)部循環(huán)，把氟硅酸分解為氟化氫和二氧化硅。工藝投入物料少，硫酸和液氨的消耗較低，沒有其他副產(chǎn)品，“三廢”排放較低。該公司總經(jīng)理應盛榮卻告訴CCIN記者，盡管目前該技術小試已經(jīng)成功，具備中試和放大條件，但由于民營科技企業(yè)缺少資金，尚無力自己建設中試裝置。
應盛榮說：“我建議，首先，磷化工與氟化工行業(yè)應加強交流與合作，使氟化工行業(yè)的新技術能及時傳導到磷化工行業(yè)。其次，不同規(guī)模的磷化工企業(yè)應該采用不同的氟硅酸利用技術。對于大型磷化工企業(yè)，最好選擇把氟硅酸轉(zhuǎn)化為氟化氫，再用氟化氫生產(chǎn)后續(xù)的氟化產(chǎn)品，拉長氟化工的產(chǎn)業(yè)鏈，把氟化工也作為一個主業(yè)來做；對于中等規(guī)模的磷化工企業(yè)，可以用氟硅酸生產(chǎn)冰晶石、氟化鉀、氟化氫銨等氟鹽；對于小型磷化工企業(yè)，生產(chǎn)氟硅酸鈉和氟硅酸鉀是最方便的。這樣，既可保證各企業(yè)合理利用氟資源，也可保證各自的氟產(chǎn)品有市場?！?
不知應盛榮的建議，是否有企業(yè)能聽得進去，聽進去又能否做得到。