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冰晶石
發(fā)布時(shí)間:2016-11-29 來(lái)源:未知     分享到:
  冰晶石(Cryolite)一種礦物,六氟鋁酸鈉(Na3AlF6),白色單斜晶系(1009攝氏度),微溶于水,熔融的冰晶石能溶解氧化鋁,在電解鋁工業(yè)作助熔劑、制造乳白色玻璃和搪瓷的遮光劑。

  簡(jiǎn)介

  冰晶石又名六氟合鋁酸鈉或氟化鋁鈉,分子式為Na3AlF6,白色細(xì)小的結(jié)晶體,無(wú)氣味,溶解度比天然冰晶石大,比重為3,硬度2~3,熔點(diǎn)1009攝氏度,易吸水受潮。冰晶石主要用作鋁電解的助熔劑,橡膠、砂輪的耐磨填充劑,搪瓷乳白劑,玻璃遮光劑和金屬熔劑,農(nóng)作物的殺蟲(chóng)劑等。Hall—Heroult法是用冰晶石為基的氟化物熔體作溶劑的以生產(chǎn)金屬鋁的方法,迄今為止還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)另一種化合物可以代替冰晶石的。這是因?yàn)楸四軌蛉芙庋趸X以外還具有其它一些不可缺少的性質(zhì),如不含比鋁更正電性的元素,穩(wěn)定

  性好,在一般條件下不分解、不揮發(fā)、不潮解,熔點(diǎn)高于鋁,導(dǎo)電性好,節(jié)約電量等。可以說(shuō),如果沒(méi)有冰晶石,全世界也許就沒(méi)有如此大規(guī)模的鋁工業(yè),價(jià)格也就沒(méi)有這么低,應(yīng)用也就沒(méi)有這么廣泛。格陵蘭西海岸是冰晶石的主要產(chǎn)地,此礦于1987年開(kāi)采完畢?,F(xiàn)時(shí)多以螢石人工合成六氟鋁酸鈉供工業(yè)使用。西班牙、俄羅斯和美國(guó)也有產(chǎn)出。

  理化參數(shù)

  理論組成(wB%):Na 32.8,Al 12.8, F 54.4。因與冰相似而得名。成分通常很純,有時(shí)可含極微量的Ca、Fe、Mn及有機(jī)質(zhì)等。

  結(jié)構(gòu)形態(tài)

  單斜晶系,a0=0.547nm,b0=0.562nm,c0=0.782nm,β=9011’;Z=2。晶體結(jié)構(gòu)有略微變型的[AlF6]、

  [NaF6]八面體和[NaF12]立方八面體組成;兩種八面體連接成鏈∥c軸延伸,鏈間為其它2/3的Na所充填,配位數(shù)為12。[AlF6]八面體位于晶胞的角頂和中心,[NaF6]八面體位于晶胞的底面中心和垂直棱的中部,6個(gè)[NaF12]有4個(gè)在晶胞面上,其余2個(gè)在晶胞里。在約500℃時(shí)β-冰晶石為等軸晶系,Oh3-Fm3m;a0=0.795nm;Z=4。(NH4)3AlF6型結(jié)構(gòu),與鉀鈉冰晶石結(jié)構(gòu)相似。由于分布于立方八面體中的Na+半徑較小,不能填滿(mǎn)立方八面體的空間,故在冷卻條件下多面體發(fā)生傾斜,轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本怠?/span>

  斜方柱晶類(lèi),C2h-2/m(L2PC)。常見(jiàn)單形:平行雙面a{100}、b{010}、c{001}及斜方柱s{111}。由于{001}和{010}晶面較發(fā)育,故晶形外觀(guān)類(lèi)似立方體。雙晶常依(110)。通常呈致密塊狀,有時(shí)呈片狀或粒狀。

  理化性能

  無(wú)色、白色,有時(shí)呈淺灰、淺棕、淺紅或磚紅色。條痕白色。玻璃光澤至油脂光澤。透明至半透明。無(wú)解理,具{001}、{110}裂開(kāi)。性脆。斷口參差狀。硬度2~3。相對(duì)密度2.95~3.1。

  偏光鏡下:無(wú)色透明。二軸晶(+),2V=43?。Ng=1.3396,Nm=1.3389,Np=1.3385。

  用途

  主要用作鋁電解的助熔劑;也用作研磨產(chǎn)品的的耐磨添加劑,可以有效提高砂輪耐磨,切,削力,延長(zhǎng)砂輪使用壽命和存儲(chǔ)時(shí)間;鐵合金及沸騰鋼的熔劑,有色金屬熔劑,鑄造的脫氧劑,鏈烯烴聚合催化劑,以及用于玻璃抗反射涂層,搪瓷的乳化劑,玻璃的乳白劑,焊材的助熔劑陶瓷業(yè)的填充劑,農(nóng)藥的殺蟲(chóng)劑等行業(yè)企業(yè)。

  應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

  1.新啟動(dòng)槽使用高分子具有比冰晶石電解質(zhì)水平平穩(wěn)、收縮較慢、分子比變化平緩等優(yōu)點(diǎn),有利于電

  解質(zhì)成分的穩(wěn)定保持;

  2.可大量節(jié)約氟化鈉或純堿用量,降低生產(chǎn)成本。

  3.添加方法簡(jiǎn)單,易于操作。

  執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

  GB/4291—1999 等級(jí)化學(xué)成分% 特級(jí)(A) 一級(jí)(B)

  F 53 53

  Al 13 13

  Na 32 32

  SiO2 0.25 0.36

  Fe2O3 0.05 0.08

  SO4&sup2 0.7 1.0

  P2O5 0.02 0.03

  H2O 0.4 0.5

  灼減(550℃) 2.5 3.0。

  產(chǎn)品編碼B03102401,產(chǎn)品CAS登記號(hào)13775-53-6

  除了工業(yè)冰晶石外,市場(chǎng)中還有一種磨料專(zhuān)用冰晶石,該冰晶石主要適用于磨料/熔劑行業(yè),產(chǎn)品為純白的粉末。不適用于電解鋁,電焊行業(yè)中有30%的客戶(hù)反饋會(huì)產(chǎn)生濃煙。

  種類(lèi)

  冰晶石按其氟化鈉與氟化鋁的分子之比,可分為高分子比冰晶石和低分子比冰晶石。中國(guó)國(guó)內(nèi)各電解鋁廠(chǎng)大部分使用的是分子比為1.8~2.2的低分子比冰晶石作鋁電解的電解質(zhì)。由于使用高分子比冰晶石在環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)效益等方面都優(yōu)于低分子冰晶石,所以中國(guó)各電解鋁廠(chǎng)普遍逐漸開(kāi)端使用高分子冰晶石來(lái)作鋁電解的電解質(zhì)。冰晶石按其物理性質(zhì)可分為砂狀冰晶石、粒狀冰晶石及粉狀冰晶石。

  冰晶石

  一、砂狀冰晶石的特點(diǎn)為:①熔點(diǎn)低,熔化速度快,可縮短進(jìn)入正常工作狀態(tài)的時(shí)間;②分子比可在較大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),能適應(yīng)電解槽不同時(shí)期對(duì)冰晶石分子比的不同要求;③含水份低,氟損失?。虎茴w粒狀,流動(dòng)性好,利于輸送;⑤原料易得,生產(chǎn)成本低。

  二、粒狀冰晶石的特點(diǎn)為:

  ①流動(dòng)性好,粉塵污染,適合機(jī)械化下料;②電解生產(chǎn)中實(shí)收率高,可降低電解鋁的成本;③分子比在2.5~3.0之間,特別適用于電解鋁的啟槽;④顆粒大多為1~10mm。

  三、粉狀冰晶石的特點(diǎn)為:

 ?、倏蛇_(dá)到較高的粒度,通常為200目以上;②分子比可達(dá)1.75~2.5,有較好的可調(diào)性;③超細(xì)的產(chǎn)品,325目通過(guò)率為98%以上,能滿(mǎn)足特殊行業(yè)對(duì)冰晶石的要求。

  高分子比

  特性

  1.分子比高,可穩(wěn)定在2.8—3.0之間;主含量高,雜質(zhì)含量低,實(shí)收率高。

  2.新啟動(dòng)槽使用高分子具有比冰晶石電解質(zhì)水平平穩(wěn)、收縮較慢、分子比變化平緩等優(yōu)點(diǎn),有利于電解質(zhì)成分的穩(wěn)定保持;陰極吸鈉均勻,有利于延長(zhǎng)電解槽壽命;電解溫度合理、變化小,易于控制;揮發(fā)損失少,能有效的改善現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)條件。

  3.可大量節(jié)約氟化鈉或純堿用量,降低生產(chǎn)成本。

  4.狀態(tài)有砂狀(80目)、粉狀(200-325目)、粒狀(0-10mm)三種。

  粉狀:

  粒狀冰晶石(0-10mm):主要用作鋁電解的助熔劑,特別適用于電解鋁啟槽和正常生產(chǎn)。

  高分子比冰晶石是多氟多公司自主研發(fā)的一種新產(chǎn)品,被列為國(guó)家高新技術(shù)產(chǎn)品。

  普通

  特性

  1.分子比可在1.0—2.8之間任意調(diào)整。

  2.主含量高,雜質(zhì)含量極低,適用于鋁電解正常生產(chǎn)并可部分替代AlF3用于鋁電解生產(chǎn)。

  3.狀態(tài)有砂狀(80目)、粉狀(200-325目)、粒狀(0-10mm)三種,可根據(jù)用戶(hù)的要求提供不同粒度產(chǎn)品。不同狀態(tài)產(chǎn)品應(yīng)用區(qū)別如下:

  粉狀

  粉狀冰晶石(200-325目)

  該產(chǎn)品主要用作鋁電解的助熔劑,還適用于樹(shù)脂砂輪的耐磨填充劑、金屬熔劑玻璃遮光劑、搪瓷乳白劑等。使用時(shí)添加方法簡(jiǎn)單,易于操作。

  砂狀

  砂狀冰晶石(80目)

  砂狀冰晶石,系采用國(guó)家專(zhuān)利技術(shù),經(jīng)眾多氟化鹽專(zhuān)家、電解鋁專(zhuān)家共同研制開(kāi)發(fā)而成。該產(chǎn)品經(jīng)“國(guó)家輕金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心”檢測(cè),各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或超過(guò)冰晶石國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品具有熔點(diǎn)低,熔化速度快的特點(diǎn)??煽s短進(jìn)入正常工作狀態(tài)的時(shí)間。砂狀冰晶石顆粒較大,流動(dòng)性好,大部份顆粒集中在240目-80目,便于機(jī)械化、自動(dòng)化下料。

  粒狀

  粒狀冰晶石(0-10mm)

  該產(chǎn)品是多氟多公司根據(jù)國(guó)際市場(chǎng)對(duì)冰晶石要求,開(kāi)發(fā)研制的新一代綠色環(huán)保產(chǎn)品。主要用作鋁電解的助熔劑。電解鋁生產(chǎn)中實(shí)收率高,可以降低電解鋁的成本;并具有流動(dòng)性好、無(wú)粉塵污染的優(yōu)點(diǎn),適合機(jī)械化下料。

  主要用途

  自然界產(chǎn)出稀少,通常人工制造。用途主要用作鋁電解的助熔劑;也用作研磨產(chǎn)品的的耐磨添加劑,可以有效提高砂輪耐磨,切,削力,延長(zhǎng)砂輪使用壽命和存儲(chǔ)時(shí)間;鐵合金及沸騰鋼的熔劑,有色金屬熔劑,鑄造的脫氧劑,鏈烯烴聚合催化劑,以及用于玻璃抗反射涂層,搪瓷的乳化劑,玻璃的乳白劑,焊材的助熔劑陶瓷業(yè)的填充劑,農(nóng)藥的殺蟲(chóng)劑等行業(yè)企業(yè)。

  工業(yè)質(zhì)量要求

  冰晶石在鋁工業(yè)中的用量最大,世界上每年的消耗量約為70萬(wàn)噸,1999年中國(guó)冰晶石的市場(chǎng)銷(xiāo)售量約為13萬(wàn)噸。作為電解煉鋁用助熔劑,冰晶石必須在鈉鋁分子比、雜質(zhì)含量、含水量等方面達(dá)到一定的要求。

  首先,冰晶石中鈉與鋁之比應(yīng)越高越好,分子比越高,電解煉鋁的電流效率越高,氟損失越少,造成的環(huán)境污染越小,而且高分子比冰晶石更適合除鋁工業(yè)以外的其他行業(yè)的使用

  其次,冰晶石中氧化硅、氧化鐵及五氧化二磷等雜質(zhì)的含量要低,這些雜質(zhì)的存在直接影響鋁錠的質(zhì)量以及煉鋁的電流效率

  第三,冰晶石的含水量也應(yīng)該越低越好,水的存在會(huì)增加冰晶石的消耗。

  中國(guó)冰晶石狀況

  高分子比冰晶石的生產(chǎn)應(yīng)用,美國(guó)和日本都進(jìn)行過(guò)研究和探討,以氟硅酸鈉為原料的生產(chǎn)高分子比冰晶石已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)。中國(guó)的冰晶石產(chǎn)品執(zhí)行GB/T4291-2007的標(biāo)準(zhǔn),但各個(gè)生產(chǎn)企業(yè)又會(huì)根據(jù)用途及用戶(hù)的要求,制訂出相應(yīng)的企業(yè)技術(shù)指標(biāo)。冰晶石在市場(chǎng)供應(yīng)較為偏緊,這與生產(chǎn)廠(chǎng)家的生產(chǎn)技術(shù)不成熟有很大的關(guān)系,產(chǎn)品達(dá)不到用戶(hù)要求,另外所使用的一些原料也較為緊張,原料成本費(fèi)用過(guò)高,如螢石等。2008年8月冰晶石中國(guó)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)報(bào)價(jià)為5000元/t左右。

  合成方法

  國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)冰晶石主要有以下幾種工藝:

  氫氟酸法:可分干法和濕法 干法是將氣態(tài)氫氟酸在400~700℃和氫氧化鋁反應(yīng), 生成氟鋁酸(H3AlF6),然后用純堿在高溫反應(yīng)而生成。濕法是將40~60% 的氫氟酸與氫氧化鋁反應(yīng)后再加入純堿而制得。

  氟硅酸法:可分氟化銨中間產(chǎn)物和氟硅酸鈉中間產(chǎn)物法,前者系氟硅酸與氨水氨化后再與鋁酸鈉反應(yīng)而生成。后者是將磷肥生產(chǎn)中的含氟廢氣經(jīng)回收氟硅酸鈉后,再經(jīng)氨化合成等工序而制得。

  碳酸化法:在鋁酸鈉及氟化鈉溶液中,通以二氧化碳,亦可制得冰晶石。

  制鋁工業(yè)回收法:從煉鋁生產(chǎn)的廢氣中回收的稀氫氟酸與鋁酸鈉反應(yīng)可回收冰晶石。

  堿法:將純堿、熒石、硅砂經(jīng)焙燒、粉碎、浸取后與硫酸鋁反應(yīng)而得,工業(yè)上很少采用。

  灼減

  灼減是冰晶石的一項(xiàng)重要檢驗(yàn)指標(biāo),是冰晶石物料550℃0.5h 的環(huán)境下,灼燒損失量的百分比例。

  冰晶石的灼減是1999 年制定國(guó)標(biāo)時(shí)的新增指標(biāo)1984 年的國(guó)標(biāo)并無(wú)此項(xiàng)。隨著社會(huì)的進(jìn)步和鋁電解工業(yè)的發(fā)展,工業(yè)生產(chǎn)的自動(dòng)化水平和環(huán)境保護(hù)受到重視并急需提高作為鋁電解的原料——冰晶石,其性能也需要提高。冰晶石灼減的高低直接影響其在鋁電解生產(chǎn)中的使用效果,灼減高,會(huì)造成冰晶石水解、飛揚(yáng)、物料利用率低、加重環(huán)境污染等問(wèn)題,灼減越低則使用效果越好。

  所以,降低灼減是提高冰晶石產(chǎn)品質(zhì)量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)冰晶石首要解決的問(wèn)題。

  成分

  冰晶石(Cryolite)是一種礦物。單斜晶系。柱狀晶體或塊狀體。摩氏硬度2.5。密度2.97至3.00 g/cm。折射率1.338—1.339。雙折射率0.001,正光性。色散值0.024。玻璃光澤至油脂光澤。透明。無(wú)色、白色、褐色或紅色。產(chǎn)于侵入片麻巖的花崗巖及偉晶巖脈中。用于鋁的精煉??捎脷浞?、碳酸鈉和鋁制造人工合成的冰晶石。主要產(chǎn)地為格陵蘭。

  鑒定特征

  突起更低、很弱的干涉色及假立方體解理,可與螢石區(qū)別。濃硫酸中完全分解。

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