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二氧化鉛
發(fā)布時(shí)間:2016-11-30 來源:未知     分享到:
  棕黑色結(jié)晶或粉末。不溶于水和醇,溶于乙酸和氫氧化鈉。加熱分解。溶于染料、電極等制造,用作氧化劑??捎善追叟c堿性氫氧化鉛溶液作用而得。

  基本信息

  中文名稱:氧化鉛(IV)

  中文別名:過氧化鉛;二氧化鉛;氧化高鉛;棕色氧化鉛;

  英文別名:Bioxyde de plomb;bioxydedeplomb;;Lead brown

  CAS:1309-60-0

  EINECS:215-174-5

  化學(xué)式:PbO2

  式量:239.2

  物理性質(zhì)

  外觀與性狀:棕褐色結(jié)晶或粉末。

  相對(duì)密度(水=1):9.38

  分子式:PbO2

  分子量:239.21

  溶解性:不溶于水、醇,溶于乙酸、氫氧化鈉水溶液。

  實(shí)際上,二氧化鉛為非整比化合物。由于二氧化鉛晶體內(nèi)部有空穴,使得電子可以在空穴之間跳躍,就像跳棋中那樣。因此,二氧化鉛可以導(dǎo)電,可以作為鉛蓄電池的電極。

  化學(xué)性質(zhì)

  性質(zhì)與穩(wěn)定性[5]  :

  為強(qiáng)氧化劑,與鹽酸反應(yīng)得到氯氣,硫酸反應(yīng)得到氧氣,酸性條件下把錳從二價(jià)氧化至七價(jià)。與有機(jī)物、還原劑、易燃物如硫、磷等接觸或混合時(shí)有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。

  具有酸堿兩性,酸性大于堿性,與強(qiáng)堿共熱得到鉛(IV)酸鹽。

  見光分解為四氧化三鉛和氧。受高熱分解放出氧氣,首先成為三氧化二鉛,而后稱為四氧化三鉛,更高的溫度下為PbO。 工作人員要做好防護(hù),若不慎觸及皮膚和眼睛,應(yīng)立即用流動(dòng)的清水沖洗。

  毒理學(xué)數(shù)據(jù):

  豚鼠腹膜內(nèi)注射LD50:200mg/kg。該物質(zhì)可損害造血、神經(jīng)、消化系統(tǒng)及腎臟。

  生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù):

  水危害級(jí)別3:對(duì)水是極其危害的,即使是少量產(chǎn)品滲入地下也會(huì)對(duì)飲用水造成危害,若無政府許可勿將產(chǎn)品排入周圍環(huán)境。對(duì)水中有機(jī)物有劇毒和危害。

  計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù):

  1、氫鍵供體數(shù)量:0;

  2、氫鍵受體數(shù)量:2;

  3、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0;

  4、拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):34.1;

  5、重原子數(shù)量:3;

  6、表面電荷:0;

  7、復(fù)雜度:18.3;

  8、同位素原子數(shù)量:0;

  9、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0;

  10、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0;

  11、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0;

  12、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0;

  13、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1。

  制備

  可由漂白粉與堿性氫氧化鉛溶液作用而得。也可用硝酸分解四氧化三鉛而得。

  1、有水解法、電解法和氧化法三種。水解法是由四價(jià)鉛鹽水解制得。電解法是鉛鹽溶液電解制得。氧化法是用次氯酸鈉或過氧化氫等強(qiáng)氧化劑氧化鉛鹽或鉛制得。

  2、將20g醋酸鉛溶于50mL蒸餾水中,攪拌下加入由10g氫氧化鈉溶于90mL水的溶液。同時(shí)用14g高效次氯酸鈣或28g工業(yè)漂白粉溶于200mL水中,過濾,制得次氯酸鈣溶液。取出80mL在攪拌下慢慢加入上述堿性鉛鹽溶液中。再經(jīng)充分?jǐn)嚢韬?,將混合物緩慢地加熱并煮沸幾分鐘。靜置,待析出褐色PbO2沉淀后,抽取少許上層溶液并過濾,加入幾滴次氯酸鈣溶液,若仍有沉淀生成則說明氧化還不夠完全,再加入10mL或更多的次氯酸鈣溶液,再將溶液煮沸。如此反復(fù)操作,直至氧化達(dá)到完全。待沉淀沉降后,用傾瀉法洗滌沉淀5~6次。然后加入60mL 6mol/L硝酸,充分?jǐn)嚢枰猿ャU酸鈣或氫氧化鉛,再用傾瀉法洗滌數(shù)次。最后將沉淀過濾并于100℃以下干燥,產(chǎn)量幾近定量。

  3、將50g醋酸鉛(Ⅳ)置于離心沉降用的玻璃筒中,加入460mL水將其仔細(xì)地壓碎并研調(diào)至醋酸鉛(Ⅳ)全部水解成二氧化鉛。離心沉降10min,棄去上面溶液,再用460mL水將沉淀充分?jǐn)嚢?,再離心沉降10min,這種操作反復(fù)4次。此時(shí)上面的液體用石蕊試劑檢驗(yàn)呈中性。最后用50mL水將二氧化鉛攪起,吸濾,用50mL水洗滌沉淀。吸濾到沉淀微微潮濕時(shí),用丙酮慢慢淋洗4次,每次用25mL丙酮。然后再用無水乙醚慢慢淋洗4次,每次用25mL。此時(shí)二氧化鉛呈淺咖啡色。立即將它放入真空干燥器中干燥。收量23g,產(chǎn)率92%。用該法制得的產(chǎn)品有特別的活性,可用于某些特殊的氧化反應(yīng)中。

  4、制法 用3倍的水溶解純品三水合醋酸鉛,加入分析純碳酸鈉濃溶液 ( 使PbAC2·3H2O過量) ,并通入氯氣 ( 氯氣管要插到溶液底部)。

  當(dāng)溶液轉(zhuǎn)變?yōu)樽睾稚珪r(shí)停止通氯氣,加熱1.5h,靜置,傾出上層清液,沉淀與24%~25%的硝酸溶液一起加熱,以除去碳酸鉛,洗滌沉淀數(shù)次,吸濾,再用水洗滌沉淀至犆 犾 -離子含量合格。最后將沉淀在100℃下干燥,得析純二氧化鉛。

  應(yīng)用

  用于染料、火柴、焰火及合成橡膠的制造。還用于高氯酸鉀(KClO4)的生產(chǎn)、高壓避雷器的制造。用作硫化橡膠如耐溶劑的聚硫橡膠的硫化劑。二氧化鉛電極是良好的陽極材料,可代替鉑陽極。

  注意事項(xiàng)

  危險(xiǎn)性概述

  健康危害:損害造血、神經(jīng)、消化系統(tǒng)及腎臟。職業(yè)中毒主要為慢性。神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征、周圍神經(jīng)?。ㄒ赃\(yùn)動(dòng)功能受累較明顯),重者出現(xiàn)鉛中毒性腦病。消化系統(tǒng)表現(xiàn)有齒齦鉛線、食欲不振、惡心、腹脹、腹瀉或便秘,腹絞痛見于中度及較重病例。造血系統(tǒng)損害出現(xiàn)卟啉代謝障礙、貧血等。短時(shí)接觸大劑量可發(fā)生急性或亞急性鉛中毒,表現(xiàn)類似重癥慢性鉛中毒。

  燃爆危險(xiǎn):該品助燃。

  急救措施

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

  眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

  吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

  食入:飲足量溫水,催吐。洗胃,導(dǎo)泄。就醫(yī)。

  消防措施

  危險(xiǎn)特性:無機(jī)氧化劑。與有機(jī)物和還原劑、易燃物如硫、磷等接觸或混合的時(shí)候有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受高熱分解放出有毒的氣體。

  有害燃燒產(chǎn)物:氧化鉛。

  滅火方法:盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。

  泄漏應(yīng)急處理

  應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。小心掃起,轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

  操作處置與儲(chǔ)存

  操作注意事項(xiàng):密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿膠布防毒衣,戴乳膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。避免產(chǎn)生粉塵。避免與還原劑、堿土金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

  儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與還原劑、堿土金屬分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

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