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發(fā)布時(shí)間:2016-11-30 來源:未知     分享到:
  鍶是一種銀白色帶黃色光澤的堿土金屬。是堿土金屬(除鈹外)中豐度最小的元素。在自然界以化合態(tài)存在??捎呻娊馊廴诘穆然J而制得。鍶元素廣泛存在在土壤、海水中,是一種人體必需的微量元素,具有防止動(dòng)脈硬化,防止血栓形成的功能。用于制造合金、光電管,以及分析化學(xué)試劑、煙火等。質(zhì)量數(shù)90的鍶是一種放射性同位素,可作β射線放射源,其核電荷數(shù)為38,五層電子層,最外層電子數(shù)位為2,易失電子

  發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史

  鍶的發(fā)現(xiàn)是從一種礦石開始的。大約在1787年間,在歐洲一些展覽會(huì)上展出從英國(guó)蘇格蘭恩特朗蒂安地方的鉛礦中采得的一種礦石。一些化學(xué)家認(rèn)為它是一種螢石。

  1790年間英國(guó)醫(yī)生克勞福德分析研究了這種礦石,把它溶解在鹽酸中,獲得一種氯化物,在多方面和氯化鋇的性質(zhì)不同。這種氯化物在水中的溶解度比氯化鋇大,在熱水中的溶解度又比在冷水中大得多,在溶于水后使溫度降低的效應(yīng)較大。它和氯化鋇的結(jié)晶形也不同。他認(rèn)為其中可能存在一種新土(氧化物)。

  此后不久,大約在1791~1792年間,英國(guó)化學(xué)家、醫(yī)生荷普再次研究了這種礦石,明確它是碳酸鹽,但是與碳酸鋇不同,肯定其中含有一種新土,就從它的產(chǎn)地Strontian命名它為strontia(鍶土)。他指出鍶土比石灰和重土更易吸收水分,它在水中的溶解度很大,且在熱水中的比在冷水中溶解的量大得多。并且他指出它的化合物在火焰中生成鮮紅色,而鋇的化合物在火焰中呈現(xiàn)綠色。

  這樣,在1789年拉瓦錫發(fā)表的元素表中就沒有來得及把鍶土排進(jìn)去,戴維卻趕上了,在1808年利用電解法,從碳酸鉀中分離出金屬鍶,就命名為strontium,元素符號(hào)用Sr。

  元素分布

  世界范圍內(nèi)的土壤樣本都含有大約300mg/kg 的鍶。輸入到海洋的鍶主要(80%)是由于碳酸鹽、硫酸鹽的風(fēng)化。海水含有7mg/L 的鍶,相對(duì)于天青石沉淀來說,是不飽和的。Sr在鹽中的濃度為221μg/g 。世界河水的鍶 / 鈣比率是5×10-3 ,以河水含鍶68.5μg/L 計(jì)算,排放到海水中的鍶(至少)是22 噸 / 年。天青石組成了浮游生物棘谷蟲的骨骼(灰燼中有21.8%的Sr )。有證據(jù)表明,動(dòng)物骨骼中的鍶含量比人的高。[3]

  鍶在地殼中的豐度為3.7×102% , 最重要的礦物是天青石SrSO4和菱鍶礦SrCO3。

  理化性質(zhì)

  物理性質(zhì)

  鍶,銀白色金屬,屬立方晶系。是一種銀白色有光澤的金屬質(zhì)軟,容易傳熱導(dǎo)電。在空氣中加熱到熔點(diǎn)時(shí)即燃燒,呈紅色火焰.[6]

  自然界存在鍶-84、鍶-86、鍶-87、鍶-88四種穩(wěn)定同位素。

  鍶的化學(xué)性質(zhì)活潑,加熱到熔點(diǎn)(769℃)時(shí)可以燃燒生成氧化鍶(SrO),在加壓條件下跟氧氣化合生成過氧化鍶(SrO2)。

  鍶跟鹵素、硫、硒等容易化合,常溫時(shí)可以跟氮化合生成氮化鍶(Sr3N2),加熱時(shí)跟氫化合生成氫化鍶(SrH2)。跟鹽酸、稀硫酸劇烈反應(yīng)放出氫氣。

  鍶在常溫下跟水反應(yīng)生成氫氧化鍶和氫氣。鍶在空氣中會(huì)轉(zhuǎn)黃色。由于鍶很活潑,應(yīng)保存在煤油中。

  鍶是一種活潑的陽性金屬,很容易被氧化為穩(wěn)定的、無色的Sr2+,它的化學(xué)性質(zhì)與Ca或Ba類似。水溶性鍶鹽有SrX2,這里X=Cl-,Br-,I-,NO2-,NO3-,ClO3-,ClO4-,BrO3-,CN-;和SrSiF6。含有C22-的SrC2和Sr3N2 有顯著的離子性。不溶于水的Sr鹽有SrF2和那些鍶與原子團(tuán)的化合物如SrSO3,SrSO4,SrMoO4,SrHP4, SrSeO4,和高熔點(diǎn)的硼化鍶SrB6。

  Pedersen發(fā)現(xiàn)的多環(huán)醚,所謂的冠狀化合物,以及被Lehn等發(fā)現(xiàn)并稱為“穴狀配體” 的重阿扎聚氧化二環(huán)化合物也會(huì)和Sr2+形成1:1 的化合物.(水溶液中的logK恒定:對(duì)于二氰己烷基-18-冠-6,logK=2.6~3.2 ;對(duì)于“扁桃體”111,logK=8.0~8.3)。

  鍶的分子量為87.62,計(jì)算時(shí)可取 88。

  質(zhì)量數(shù)為90的鍶是鈾235的裂變產(chǎn)物,半衰期為28.1年。

  應(yīng)用領(lǐng)域

  鍶是堿土金屬中豐度最小的元素。在自然界主要以化合態(tài)存在,主要的礦石有天青石(SrSO4),菱鍶礦(SrCO3)。鍶元素廣泛存在在礦泉水中,是一種人體必需的微量元素,具有防止動(dòng)脈硬化,防止血栓形成的功能。

  不論是在用碳還原SrS然后反應(yīng)的制造過程中還是在蘇打處理過程中,天青石都是制造SrCO3的起始物質(zhì),由于碳酸鍶可以制造出其它Sr化合物,用于提純制造陶瓷永磁體的Zn(清除Pb和Cd),用作制造電視熒光屏,它是最重要的Sr化合物。Sr(NO3)2用于煙火裝置,SrO用于鋁的冶煉,Sr、SrCl2用于修補(bǔ)牙齒。Sr (OH)2早已用于磨拉石的提純。

  金屬鍶用于制造合金、光電管、照明燈。它的化合物用于制信號(hào)彈、煙火等。

  鍶-90可做β射線的放射源,對(duì)人體有相當(dāng)大的危害,半衰期為25年,它在核試驗(yàn)中由鈾產(chǎn)生,以粉塵的形態(tài)被人體吸入,對(duì)人體產(chǎn)生放射性傷害。

  鍶-87在醫(yī)學(xué)上有一定的應(yīng)用。把放射性的鍶-87m引入患者身體中,待骨骼吸收后,用輻射檢測(cè)器可測(cè)定其在人體骨骼中所處的位置,并確定人體中出現(xiàn)異常的情況。鍶-87m半衰期只有2.8小時(shí),會(huì)很快從人體中排出,因此,人體所受輻射量很小。

  中國(guó)鍶原子光鐘:與現(xiàn)行的銫原子鐘比較,中國(guó)鍶原子光鐘具有實(shí)現(xiàn)更高準(zhǔn)確度的潛力,被公認(rèn)為下一代時(shí)間頻率基準(zhǔn)。用光鐘替代現(xiàn)行的銫原子噴泉鐘來重新定義秒,可以顯著提高衛(wèi)星導(dǎo)航系統(tǒng)的定位精度。

  制備方法

  工業(yè)上從天青石礦提取鍶鹽。常用熱還原法,用鋁還原氧化鍶制備金屬鍶,或電解熔融的氯化鍶和氯化鉀制備金屬鍶。

  注意事項(xiàng)

  放射性鍶為水溶性物質(zhì),吸入人體后,會(huì)導(dǎo)致癌癥和白血病的發(fā)生。

  鍶鹽工廠工人的膽堿酯酶、乙酰膽堿酯酶活性在職業(yè)暴露期間會(huì)被明顯削弱。

  放射性90Sr存在于核爆炸的輻射微塵中。由于鍶和鈣類似,它是一種強(qiáng)的環(huán)境危害。在IPCS-WHO的環(huán)境健康標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)中曾概括了90Sr的人放射性暴露。

  英國(guó)的Papworth研究了90Sr的吸收和在骨骼中的轉(zhuǎn)變。

  澳大利亞的鍶暴露工人尿液中的濃度為0.5-5.0pCl/L(正常的是<2 pCl/L)。

  美國(guó)一項(xiàng)長(zhǎng)達(dá)18年的對(duì)獵犬的90Sr 終生毒性研究觀察到毒性和劑量有關(guān)。

  哺乳動(dòng)物對(duì)Sr的排泄模式隨物種不同而不同。對(duì)人類來說吸收的鍶有90%通過尿液排泄。 鋼凹板 等攝入磷(和鈣)對(duì)90Sr的排泄、停滯的影響。

  食物中的藻酸鈉會(huì)加速老鼠對(duì)Sr的排泄。

  只有蘇聯(lián)規(guī)定了Sr化合物的TLV 。對(duì)于Sr(NO3)2,SrO,Sr(OH)2浮質(zhì),建議的極限是1mgSr/m3 。飲用水中允許的忍耐極限是 2mg Sr/L 。

  德國(guó)沒有規(guī)定SrCrO4的MAK值,但是建議的技術(shù)指導(dǎo)濃度是0.1mgCrO3/m3 。

  沒有發(fā)現(xiàn)文獻(xiàn)中有正常血清鍶濃度值。Schroder和Nason 提出在全身的血中有0.17mg的鍶。Biswas 等研究了指甲中的鍶濃度,一個(gè)澳大利亞小組測(cè)量了骨骼中的鍶濃度(100-120mg Sr/kg)。牙齒表層琺瑯的鍶濃度為300mg/kg,這是由于飲用水中含有鍶(0.02-34mg/L)。[3]

  鍶對(duì)人體的影響

  鍶的攝取

  人體主要通過食物及飲水?dāng)z取鍶,經(jīng)消化道吸收后經(jīng)尿液排出體外。鍶在小腸的吸收機(jī)制存在主動(dòng)運(yùn)輸和被動(dòng)擴(kuò)散兩種吸收方式。鍶除了通過胃腸道吸收外,還可通過呼吸道及皮膚進(jìn)入人體。我國(guó)飲用水中鍶水平甚微,不少礦泉水中都含有豐富的鍶,鍶含量在0.20~0.40mg/L時(shí)為天然飲用礦泉水。另外,葉菜類中鍶水平較高,而畜禽肉蛋類較低。由于飲食習(xí)慣不同,可能會(huì)造成部分人群鍶攝入量不足,可通過改變飲食習(xí)慣來達(dá)到攝入足夠量的鍶。5mg/L以下的含鍶礦泉水,有益于人體健康,而又不會(huì)產(chǎn)生不良的作用。

  鍶的代謝過程

  體內(nèi)99.0%的鍶存在于骨骼中,僅0.7%可以溶解與細(xì)胞外液中。骨鍶與血鍶不斷進(jìn)行交換,使其處于動(dòng)態(tài)平衡之中。體內(nèi)高鍶高鈣對(duì)機(jī)體非常有益;若體內(nèi)出現(xiàn)高鍶低鈣,則對(duì)機(jī)體生理代謝產(chǎn)生不利影響,甚至產(chǎn)生多種病理變化。鍶主要通過尿液排出體外,腎排泄鍶的速率大于排泄鈣的速率,原因在于腎小管對(duì)鈣的重吸收快于對(duì)鍶的重吸收。幼兒時(shí)期,由于腎小管吸收功能發(fā)育尚不健全,導(dǎo)致幼兒對(duì)鍶的排泄能力弱于成年人。

  鍶對(duì)骨骼的具體作用

  鍶對(duì)骨髓間充質(zhì)干細(xì)胞的作用

  研究表明,鍶可調(diào)節(jié)MSCs(骨髓間充質(zhì)干細(xì)胞)向成骨細(xì)胞分化,并促進(jìn)骨基質(zhì)蛋白的合成和沉淀。因此鍶對(duì)成骨細(xì)胞分化和骨生成促進(jìn)作用。

  鍶對(duì)成骨細(xì)胞和破骨細(xì)胞的作用

  成骨細(xì)胞和破骨細(xì)胞間協(xié)調(diào)的相互作用是調(diào)節(jié)骨重建、維持骨骼的穩(wěn)定性和完整性的關(guān)鍵。研究發(fā)現(xiàn)鍶能夠用至少兩種機(jī)制增加前成骨細(xì)胞和多功能干細(xì)胞增殖。另外,在骨質(zhì)疏松動(dòng)物模型中,鍶可改善骨代謝,預(yù)防骨丟失,提高骨質(zhì)疏松動(dòng)物的骨質(zhì)量。

  鍶對(duì)骨質(zhì)強(qiáng)度的影響

  在骨骼中,鍶能取代鈣化組織骨骼和牙齒羥基磷灰石晶體中少量的鈣,鍶元素的適量摻入可提高骨質(zhì)的機(jī)械性能,在硬度方面的提高更明顯,這可能是由于少量鍶元素的置換,在一定程度上減少了晶格缺陷,使原子間的排列更加緊密,起到一定強(qiáng)化作用,從而改善骨的機(jī)械強(qiáng)度。

  鍶與心血管疾病

  研究表明,飲用水中鍶水平越低,心血管疾病死亡率越高。飲用水中鍶在5.0~10.0mg/L時(shí),心血管疾病病死率最低。飲用水及尿液中鍶水平與高血壓性心臟病呈顯著負(fù)相關(guān);飲用水中鈉/鍶比值與中樞神經(jīng)系統(tǒng)血管損傷、動(dòng)脈硬化、退行性心臟病、高血壓性心臟病呈顯著正相關(guān);尿鈉/鍶比值與全身性動(dòng)脈硬化呈顯著負(fù)相關(guān)。其作用機(jī)制可能是鍶在腸內(nèi)與鈉競(jìng)爭(zhēng)性吸收,從而減少鈉的吸收,增加體內(nèi)鈉的排泄。體內(nèi)鈉過多,易引起高血壓及心血管疾病,而鍶卻能減少人體對(duì)鈉的吸收,故有預(yù)防心血管疾病的作用。

  鍶對(duì)美容的作用

  人的頭發(fā)和皮膚中均含有鍶,缺鍶會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)變白,皮膚免疫力下降等問題。每天在皮外適量補(bǔ)充鍶有助皮膚再生、修復(fù)細(xì)胞,促進(jìn)皮膚新陳代謝,同時(shí)會(huì)提高皮膚抗氧化能力及免疫能力,幫助皮膚排出毒素。皮膚過敏時(shí)也可以用少量鍶用于皮外舒敏。

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