[導(dǎo)讀] 德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校余桂華團(tuán)隊(duì)提出一種雙網(wǎng)絡(luò)凝膠還原策略，將框架結(jié)構(gòu)合金負(fù)極材料與三維石墨烯相結(jié)合，形成物理交聯(lián)與化學(xué)鍵合一體化的雙框架材料，該石墨烯基雙框架材料也因此表現(xiàn)出快速且穩(wěn)定的儲(chǔ)鋰行為。
德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校余桂華團(tuán)隊(duì)提出一種雙網(wǎng)絡(luò)凝膠還原策略，將框架結(jié)構(gòu)合金負(fù)極材料與三維石墨烯相結(jié)合，形成物理交聯(lián)與化學(xué)鍵合一體化的雙框架材料，該石墨烯基雙框架材料也因此表現(xiàn)出快速且穩(wěn)定的儲(chǔ)鋰行為。
三維石墨烯正逐漸成為一種理想的復(fù)合介質(zhì)用于提升電化學(xué)活性材料的儲(chǔ)能和電催化性能。然而，在儲(chǔ)鋰應(yīng)用上，復(fù)合物中的負(fù)極材料多以相互游離的納米顆粒形式存在且僅僅物理依附于石墨烯表面，因而容易從石墨烯脫落、團(tuán)聚進(jìn)而導(dǎo)致容量衰減。
研究進(jìn)展
德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校余桂華團(tuán)隊(duì)提出一種雙網(wǎng)絡(luò)凝膠還原策略，制備出物理交聯(lián)且化學(xué)鍵合的一體化石墨烯基雙框架材料用于高性能鋰離子電池負(fù)極。以錫基合金負(fù)極材料為例，首先構(gòu)建出由氧化石墨烯凝膠和氰基橋聯(lián)(Sn–N≡C–Ni)配位聚合物凝膠(錫鎳氰膠)組成的一體化雙網(wǎng)絡(luò)凝膠，進(jìn)一步還原該凝膠可制得由Sn–Ni合金框架和三維石墨烯相互交織的Sn–Ni/G雙框架材料(圖1)。
圖1 Sn–Ni/G雙框架材料的合成示意圖
其中，Sn–Ni合金框架與三維石墨烯高度均勻分布，且無(wú)定形合金表面氧化物組分有利于兩者之間形成強(qiáng)烈的Sn–O–C鍵，進(jìn)一步增強(qiáng)儲(chǔ)能應(yīng)用中的協(xié)同作用(圖2)。
圖2 Sn–Ni/G雙框架材料的形貌、組成和結(jié)構(gòu)表征
作為鋰離子電池負(fù)極，雙框架結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和混合離子傳輸通道，同時(shí)，界面Sn–O–C鍵進(jìn)一步穩(wěn)定結(jié)構(gòu)并加速電荷傳輸，因此，該Sn–Ni/G雙框架材料表現(xiàn)出了良好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率特性(圖3)。在0.1 A/g的充放電速率下經(jīng)過(guò)200次循環(huán)，其可逆比容量高達(dá)701 mAh/g；在1 A/g的大速率下，其平均比容量仍高達(dá)497 mAh/g。
圖3 Sn–Ni/G雙框架材料的電化學(xué)性能