多氟多化工股份有限公司自主研發(fā)的氟硅酸制無水氫氟酸聯(lián)產(chǎn)白炭黑生產(chǎn)工藝，以磷肥行業(yè)副產(chǎn)氟硅酸為原料制得無水氫氟酸，大幅提升氟元素利用率、降低原料成本，對于保護(hù)螢石資源，促進(jìn)氟化工、磷化工行業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義，也因此于近日入選了《石化綠色工藝名錄(2020年版)》。

綜合利用磷肥副產(chǎn)物

磷肥工業(yè)副產(chǎn)的氟硅酸如果不進(jìn)行回收利用，不僅造成氟硅資源的浪費(fèi)，還會污染環(huán)境。

以磷肥行業(yè)副產(chǎn)氟硅酸為原料經(jīng)氨解制備氟化銨和白炭黑，其濃度超過15%即可使用，且對氟硅酸中雜質(zhì)含量要求不高，較易獲得。由于原料來源于磷肥行業(yè)副產(chǎn)物，生產(chǎn)成本低，對于提高磷化工氟資源利用率、降低戰(zhàn)略資源螢石消耗具有重要意義。

該工藝采用氟化銨和氟化鈉反應(yīng)制備氟化氫鈉，再將氟化氫鈉高溫煅燒制備氫氟酸，精餾除雜后制得無水氫氟酸。最終產(chǎn)品指標(biāo)優(yōu)于國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，純度達(dá)到99.99%。

在該工藝中，無水氟化氫通過氟化氫鈉熱分解得到，可通過控制原料質(zhì)量避免雜質(zhì)引入。原料中少量的硫、硅等主要以硫酸鹽、氟硅酸鹽等形態(tài)存在，其分解溫度均大于500℃，而氟化氫鈉在300℃即發(fā)生分解，所得無水氫氟酸產(chǎn)品雜質(zhì)含量少，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。

數(shù)據(jù)顯示，螢石硫酸法工藝生產(chǎn)1噸無水氫氟酸需要消耗螢石2.2噸、98%硫酸2.05噸、105%煙酸0.71噸，其原料成本約為4500元/噸。以氟硅酸為原料生產(chǎn)1噸無水氫氟酸消耗氟硅酸約為1.33噸，原料成本小于3000元/噸。

提升氟元素利用率

磷肥副產(chǎn)的氟硅酸蘊(yùn)含氟資源，隨著螢石資源的逐漸枯竭，以氟硅酸為原料制備氫氟酸的工藝將成為未來主要的工藝路線。與傳統(tǒng)的螢石硫酸法生產(chǎn)工藝相比較，氟硅酸制無水氫氟酸聯(lián)產(chǎn)白炭黑生產(chǎn)工藝以磷肥行業(yè)副產(chǎn)的氟硅酸為原料，中間產(chǎn)物可回收利用，提升了氟元素利用率。

上世紀(jì)90年代末，多氟多董事長李世江帶領(lǐng)企業(yè)圍繞磷肥的副產(chǎn)品展開了綜合利用，在國內(nèi)首創(chuàng)了氟硅酸鈉法制冰晶石聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)白炭黑生產(chǎn)技術(shù)，打破了氟化工行業(yè)“氟硅不分家”定式，開創(chuàng)了“氟硅巧分家”新天地。

在工藝過程中，氨水與氟硅酸反應(yīng)制備氟化銨，在氟化氫鈉制備過程中反應(yīng)生成的氨氣通過吸收重新回用，氨回收率大于96%;氟化氫鈉分解制備氫氟酸后剩余的氟化鈉重新回收用于氟化氫鈉合成，損耗率小于1%；氟元素通過氟硅酸—氟化銨—氟化氫鈉—?dú)浞徂D(zhuǎn)化，氟元素利用率也得到大幅提升。

該工藝還可在生產(chǎn)無水氫氟酸同時，直接利用氟硅酸中的硅制備更高品質(zhì)的白炭黑。目前，氟硅酸制無水氫氟酸聯(lián)產(chǎn)白炭黑生產(chǎn)工藝達(dá)到年產(chǎn)5000噸的規(guī)模。

攜手延伸氟磷產(chǎn)業(yè)鏈

多氟多從供給、生產(chǎn)端入手，依托資本和技術(shù)優(yōu)勢，將氟化工產(chǎn)業(yè)向有資源和市場優(yōu)勢的西北和西南地區(qū)轉(zhuǎn)移，促進(jìn)行業(yè)綠色發(fā)展。2017年，多氟多與中色(寧夏)東方集團(tuán)有限公司合資創(chuàng)建寧夏盈氟金和科技有限公司；2019年，并購重組中色韶星，進(jìn)一步擴(kuò)大行業(yè)影響力。多氟多通過整合行業(yè)資源，優(yōu)化了產(chǎn)業(yè)生態(tài)環(huán)境。2020年12月，多氟多與云南云天化公司以磷肥副產(chǎn)氟資源綜合利用為切入點(diǎn)握手合作，再次奏響了氟、磷行業(yè)協(xié)同綠色發(fā)展的大篇章。該項(xiàng)目以綠色發(fā)展為導(dǎo)向，通過氟化工、磷化工在資源鏈上的首尾貫通，將實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)鏈、供應(yīng)鏈、價值鏈的延伸和提升。

“廢物是放錯地方的資源，利用其他行業(yè)的含氟廢渣，生產(chǎn)成對社會有用的產(chǎn)品，并通過先進(jìn)技術(shù)引領(lǐng)行業(yè)健康發(fā)展，這就是循環(huán)經(jīng)濟(jì)、責(zé)任經(jīng)濟(jì)，更是對社會的一種貢獻(xiàn)。”李世江如是說。