聚焦新一代磷酸鐵鋰材料，這10家上市公司有技術(shù)儲(chǔ)備！
磷酸錳鐵鋰(LiMnxFe1-xPO4)，在這種材料中，Mn3+/Mn2+4.0V左右工作電壓位于兩者之間，能夠?qū)崿F(xiàn)Li嵌入和脫出，更具有前景的是市場(chǎng)上通用電解液能夠在4.0V電壓范圍內(nèi)保持穩(wěn)定不分解，也不會(huì)因?yàn)殡妷哼^(guò)低而降低比能量
寧德時(shí)代新能源科技股份有限公司
公司于2017年5月24日公開(kāi)“鋰離子蓄電池復(fù)合正極材料及其制備方法”專(zhuān)利，其燒結(jié)產(chǎn)物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復(fù)合正極材料。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明公開(kāi)了一種鋰離子蓄電池復(fù)合正極材料的制備方法，其包括以下步驟：(1)將石墨烯分散在有機(jī)分散劑中，加入表面活性劑，超聲分散1-3h獲得石墨烯分散液；(2)按照磷酸錳鐵鋰的設(shè)計(jì)化學(xué)式將碳酸鋰、含錳化合物、含鐵化合物、含磷化合物在有機(jī)分散劑中混合均勻，向混合物中加入石墨烯分散液，再次超聲分散并攪拌加熱，待溶劑全部蒸發(fā)后得到反應(yīng)前驅(qū)體；(3)將反應(yīng)前驅(qū)體在氫氬混合氣氛中500～600℃燒結(jié)6-8小時(shí)，獲得的燒結(jié)產(chǎn)物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復(fù)合正極材料。此外，本發(fā)明還公開(kāi)了一種根據(jù)本發(fā)明方法制備的復(fù)合正極材料以及正極片含有復(fù)合正極材料的鋰離子蓄電池。
國(guó)軒高科股份有限公司
公司于2017年2月1日公開(kāi)“一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法”專(zhuān)利，得到了具有梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰正極材料。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明公開(kāi)了一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法。該方法以錳源化合物和鐵源化合物為原料，分別配制富錳溶液和貧錳溶液，通過(guò)控制加樣速度，用共沉淀法合成梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵前驅(qū)體，再進(jìn)行摻鋰和高溫煅燒，制備出梯度結(jié)構(gòu)磷酸錳鐵鋰，即磷酸錳鐵鋰沿其顆粒半徑自?xún)?nèi)向外錳含量逐漸降低而鐵含量逐漸升高。本發(fā)明得到的具有梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰正極材料具有能量密度高、循環(huán)性能好、倍率性能優(yōu)異等特點(diǎn)，適合于鋰離子動(dòng)力電池應(yīng)用領(lǐng)域。
貴州安達(dá)科技能源股份有限公司
公司于2016年8月3日公開(kāi)“一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法”專(zhuān)利，得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明涉及鋰離子電池領(lǐng)域，公開(kāi)了一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法。該磷酸錳鐵鋰為碳包覆磷酸錳鐵鋰，碳含量為3-6wt％，容量為140-160mAh/g，0.5C/0.1C恒流充電比為85-95％，3C/0.5C恒流放電比為90-98％。該方法包括：將鋰源、可溶性錳源、可溶性鐵源、可溶性磷源、碳源和分散劑混合，進(jìn)行干燥；在惰性氣氛保護(hù)下，進(jìn)行第一熱處理，得到第二前驅(qū)體顆粒；將第二前驅(qū)體顆粒、碳源和分散劑混合，研磨，控制研磨過(guò)程中的輸入能量密度不小于10kwh/千克第二前驅(qū)體顆粒；進(jìn)行干燥；在惰性氣氛保護(hù)下，進(jìn)行第二熱處理，得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。本發(fā)明的磷酸錳鐵鋰具有高容量以及優(yōu)異的倍率充放電性能。
比亞迪股份有限公司
（1）公司于2016年1月6日公開(kāi)“ 一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法及應(yīng)用”專(zhuān)利。
（2）公司于2017年7月7日公開(kāi)“一種磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池”專(zhuān)利。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明公開(kāi)了一種磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池，其中所述磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種，所述磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料具有橄欖石型結(jié)構(gòu)，且所述磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料在CuKa輻射下得到的XRD衍射圖譜中2θ在29.6°±0.2°處的衍射峰為最強(qiáng)衍射峰。這種磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料屬于正交晶系，且晶面(020)發(fā)育良好有利于鋰離子沿b軸方向擴(kuò)散，進(jìn)而有利于改善磷酸錳鐵鋰類(lèi)材料的電化學(xué)性能，提高鋰電池倍率充放電性能。
廣州鵬輝能源科技股份有限公司
公司在2020年年報(bào)中提到公司有開(kāi)發(fā)項(xiàng)目：
（1）高能量密度磷酸鐵鋰復(fù)合體系材料研究，資本化開(kāi)始時(shí)間2020年8月，樣品試制完成。
（2）高性能磷酸錳鋰復(fù)合材料產(chǎn)品研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化，資本化開(kāi)始時(shí)間2020年4月，樣品試制完成。
廈門(mén)鎢業(yè)股份有限公司
公司于2014年4月30日公開(kāi)“一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法”專(zhuān)利。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明公開(kāi)一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法。制備前軀體：按摩爾比Li：P=3：1將H3PO4溶液和LiOH?H2O混合；加入濃氨水，pH值9～10；升溫至180℃，按摩爾比（Fe+Mn）：Ti：P=0.99：0.01：1加入去離子水中，混合溶液泵入反應(yīng)釜內(nèi)，調(diào)控溫度在170～200℃；加熱至200℃保溫7～10小時(shí)；再洗滌和碳包覆：當(dāng)冷卻至60℃以下，用去離子水洗滌至無(wú)硫酸根，加入可溶性有機(jī)物碳源，噴霧干燥，熱處理7～10小時(shí)，冷卻后得到LiMnxFe0.99-xTi0.01PO4粉末。該工藝方法簡(jiǎn)單可控，操作方便，工業(yè)化程度高，制備的納米磷酸錳鐵鋰材料比能量高，性能穩(wěn)定，一致性好。
鵬欣環(huán)球資源股份有限公司
2021年8月12日，鵬欣環(huán)球資源股份有限公司的全資子公司上海鵬珈股權(quán)投資基金合伙企業(yè)（有限合伙）與江蘇力泰鋰能科技有限公司的股東方簽訂了《增資擴(kuò)股協(xié)議》，以自有資金人民幣7500萬(wàn)元對(duì)力泰鋰能公司進(jìn)行增資，增資完成后鵬珈基金持有力泰鋰能23%股份。
江蘇力泰鋰能科技有限公司目前主打產(chǎn)品磷酸錳鐵鋰材料用作制造鋰電池正極。力泰鋰能目前擁有多項(xiàng)注冊(cè)專(zhuān)有技術(shù)知識(shí)產(chǎn)權(quán)專(zhuān)利，包括磷酸錳鐵鋰、氫氧化鋰、高純碳酸鋰、高鎳三元等制備方法。力泰鋰能現(xiàn)有2000噸磷酸錳鐵鋰生產(chǎn)線、2000噸高純碳酸鋰生產(chǎn)線。2020年銷(xiāo)售磷酸錳鐵鋰5.66噸、碳酸鋰10.88噸，2021年上半年銷(xiāo)售磷酸錳鐵鋰27.99噸、碳酸鋰5.93噸。
深圳市德方納米科技股份有限公司
2021年8月28日，公司于2021年半年度報(bào)告中提及新產(chǎn)品研發(fā)進(jìn)展：新型磷酸鹽系正極材料對(duì)比磷酸鐵鋰具有更高的電壓平臺(tái)，顯著提升電池的能量密度，且保留了磷酸鐵鋰電芯的安全性及低成本特性。補(bǔ)鋰添加劑材料和新型磷酸鹽系正極材料復(fù)合使用后，對(duì)比現(xiàn)有磷酸鐵鋰電池能量密度提升約20%。目前兩款材料均已通過(guò)下游客戶(hù)的小批量驗(yàn)證，進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。
2022年1月6日，德方納米發(fā)布公告稱(chēng)，公司與曲靖市人民政府、曲靖經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)管理委員會(huì)簽訂了《年產(chǎn)33萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)基地項(xiàng)目投資協(xié)議》，公司擬在曲靖經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)建設(shè)“年產(chǎn)33萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)基地項(xiàng)目”，項(xiàng)目總投資約人民幣75億元。
1月12日，德方納米發(fā)布定增方案，擬募資32億元，其中23億元用于“年產(chǎn)11萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)”項(xiàng)目。
廣東光華科技股份有限公司
公司于2019年1月25日公開(kāi)“一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法”專(zhuān)利，獲得的磷酸錳鐵鋰適合作為鋰電池正極材料使用。
專(zhuān)利摘要：本發(fā)明提供了一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法，該方法是采用磷酸鐵鋰固體作為原料，先加入磷酸鐵鋰固體重量1-5%的還原劑，后按磷酸鐵鋰固體：錳源=0.9-11：1的重量比加入錳源，按磷酸鐵鋰固體：鋰源=3-30：1的重量比加入鋰源，經(jīng)球磨粉碎后得到混合粉末，加入混合粉末重量1-4倍的質(zhì)量濃度為7.5-17%的磷酸溶液，固液混合后在一定轉(zhuǎn)速下進(jìn)行砂磨，再將砂磨后的物料轉(zhuǎn)入噴霧干燥器干燥后在450-800℃下煅燒5-10小時(shí)。本發(fā)明的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，可以通過(guò)調(diào)節(jié)錳源的加入量來(lái)方便、準(zhǔn)確調(diào)控產(chǎn)品磷酸錳鐵鋰中的錳鐵比例，獲得的磷酸錳鐵鋰具有正交橄欖石結(jié)構(gòu)，且雜質(zhì)含量低于0.005%，D95粒度為90-160納米，特別適合作為鋰電池正極材料使用。
北京當(dāng)升材料科技股份有限公司
另外，臨汾市中貝新材料有限公司
2021年1月13日，由臨汾市中貝科技有限公司、深圳市鵬冠新材料科技有限公司、四川百民冠達(dá)實(shí)業(yè)有限公司三家共同投資的中貝材料三萬(wàn)噸磷酸錳鐵鋰正極材料項(xiàng)目簽約落戶(hù)山西臨汾市堯都高新區(qū)。
該項(xiàng)目一期投資4.5億元，總占地6萬(wàn)平米，其中建筑面積10000平方米。該項(xiàng)目采用EPCC（設(shè)計(jì)、采購(gòu)、施工、開(kāi)車(chē)）一體化智造，擬全面建成數(shù)字化智慧工廠，實(shí)現(xiàn)先進(jìn)制造技術(shù)和先進(jìn)信息技術(shù)的高度耦合與集成，提升生產(chǎn)線的全過(guò)程管控與優(yōu)化能力，打造智慧鋰電材料工廠新模式，推動(dòng)鋰電行業(yè)的大發(fā)展。
參考來(lái)源：
饒媛媛，王康平等.磷酸錳鐵鋰材料在鋰電池中的研究進(jìn)展
華創(chuàng)證券：磷酸鐵鋰回潮或?qū)⒊掷m(xù)
國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局、我的電池網(wǎng)、巨潮資訊網(wǎng)等
（中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/青黎）