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【原創(chuàng)】一文看懂工業(yè)硅及多晶硅
發(fā)布時間:2022-04-06 來源:中國無機鹽工業(yè)協(xié)會     分享到:

硅的性質(zhì)


硅是自然界中分布最廣的元素之一,地殼中約含26.3%,僅次于氧元素,是介于金屬和非金屬之間的半金屬。硅晶體結(jié)構(gòu)決定了硅的物理化學(xué)性質(zhì),硅具有與金剛石相似的正四面體穩(wěn)定結(jié)構(gòu),硅原子之間通過共價鍵連接,因此硅具有硬度大,熔沸點高等性質(zhì)。

硅在常溫下很不活潑,是一種表面呈銀灰色金屬光澤的絕緣體,不溶于鹽酸和硝酸中,僅可溶于硝酸和氫氟酸的混合溶液與堿液。然而在高溫熔融狀態(tài)下,硅導(dǎo)電性極強,同時具有較大的化學(xué)活性,可與部分金屬互熔并生成硅的化合物,即使石英也能與之發(fā)生反應(yīng)。

在自然界中,硅主要是以氧化硅和硅酸鹽的形態(tài)存在。


工業(yè)硅的應(yīng)用


硅材料因其具有上述良好的物理化學(xué)性能,被廣泛的使用,尤其是太陽能光伏產(chǎn)業(yè)的興起,對硅的需求和質(zhì)量提出了更高的要求。冶金工業(yè)中硅以硅單質(zhì)或硅鐵合金形式大量應(yīng)用,工業(yè)硅廣泛應(yīng)用于光伏、有機硅、合金等行業(yè)。

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在光伏行業(yè)中,工業(yè)硅是制造多晶硅等材料的主要原料;工業(yè)硅還是有機硅的最主要原料,用于生產(chǎn)硅烷、硅酮、硅油等產(chǎn)品;在合金行業(yè)中,工業(yè)硅主要是作為非鐵基合金的添加劑,將硅加入到某些有色金屬中時,能提高基體金屬的強度、硬度和耐磨性,有時還能增強基體的鑄造性能和焊接性能;工業(yè)硅作為脫氧劑可除去金屬熔體中的溶氧;硅單質(zhì)作合金劑可提高鋼和某些合金的強度和耐蝕性,在鑄鐵中添加適量硅以制造高硅鐵合金,可顯著増強鑄鐵對多種化學(xué)試劑的抗腐蝕能力。

現(xiàn)今,工業(yè)硅已然成為硅基新材料產(chǎn)業(yè)鏈的主要上游產(chǎn)品,是很多國民經(jīng)濟重要部門的核心原料。隨著近年來綠色能源改革,光伏產(chǎn)業(yè)大力推行,我國的工業(yè)硅產(chǎn)能也表現(xiàn)為持續(xù)、快速、穩(wěn)定發(fā)展的特點。


工業(yè)硅的生產(chǎn)


工業(yè)硅是以硅石(石英砂)為原料,以碳質(zhì)材料為還原劑,通過在電弧爐中熔煉獲得。常用的還原劑主要有木炭、石油焦、煤等,它們可以將金屬硅從硅石中還原出來。硅石與還原劑在爐內(nèi)高溫環(huán)境下發(fā)生還原化學(xué)反應(yīng)。

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生產(chǎn)得到的工業(yè)硅純度在98%~99%之間,雜質(zhì)來源于硅石和碳素材料(包括石油焦、精煤碳素電極等)。爐內(nèi)溫度是影響工業(yè)硅冶煉的重要因素,溫度的分布不僅影響著爐內(nèi)化學(xué)反應(yīng)的好壞,同時也對電弧爐設(shè)備有著不同程度的破壞,如電極的燒蝕、爐襯的破壞等。

電弧爐是利用電極之間產(chǎn)生的電弧的熱量來熔煉金屬的一種電爐,通常所說的電弧爐一般指煉鋼電弧爐。在電弧爐中,存在一個或多個電弧,通過電弧放電作用把電能轉(zhuǎn)變成熔煉物料所需的熱能。

通過上述生產(chǎn)的金屬硅大部分為塊狀,若以硅塊為原料進行破碎細化,一般采用球磨法、輥磨法、沖旋法可以生產(chǎn)工業(yè)硅粉,成品粒度通過工藝調(diào)節(jié)可以控制在30-425目范圍內(nèi)。

從上面的工業(yè)硅生產(chǎn)工藝流程可以看出,工業(yè)硅的生產(chǎn)流程相對簡單,但是其能源消耗相對較大,平均電耗高達13000kwh/t。有業(yè)內(nèi)專家從以下幾個方面提出節(jié)能措施:1)選用較好的硅源礦石作為工業(yè)硅的原料,并采用灰分低、活性高的碳質(zhì)還原劑進行生產(chǎn);2)設(shè)計過程中,盡量選用最先進的熱電爐進行加工生產(chǎn);3)從工藝操作上進行優(yōu)化,減少熱停及在布料過程中均勻性,能夠及時的進行搗爐等操作。


工業(yè)硅對硅石原料的要求


硅石的潔凈度

雜質(zhì)含量越高,爐口料面明顯發(fā)粘,爐口透氣性不好,料面溫度升高且發(fā)紅,熱量損失大,從而電耗升高;因此硅石的精選和水洗是減少硅石帶入雜質(zhì),節(jié)能降耗的主要措施之一。

據(jù)了解,對于生產(chǎn)優(yōu)級工業(yè)硅的硅石,其氧化物雜質(zhì)含量應(yīng)達到Fe2O3小于0.15%,Al2O3小于0.20%,CaO小于0.15%。如果生產(chǎn)超優(yōu)質(zhì)工業(yè)硅,對氧化物雜質(zhì)的控制更嚴格,F(xiàn)e2O3小于0.1%,Al2O3小于0.15%,CaO小于0.10%,并對硅石中硼(B)磷(P)還有嚴格要求。

硅石的熱穩(wěn)定性和抗爆性

加入電爐的硅石要有足夠的熱穩(wěn)定和良好的抗爆性。否則會因為受熱很快破裂且表面迅速剝落,導(dǎo)致電爐透氣性變差,電爐上部爐料粘結(jié),熱量損失增大,電耗升高,因此選用時要考慮此現(xiàn)象。

硅石的粒度

粒度過小,使得爐料透氣性差,粒度過大未反應(yīng)的硅石沉入爐底或進入硅溶液中造成渣量增多,使得電耗升高,因此需要控制硅石的粒徑范圍在50-120mm。


太陽能多晶硅的制備


近年來,隨著全球光伏產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,世界各國都在搶占光伏領(lǐng)域的制高點。多晶硅作為生產(chǎn)太陽能電池的原材料,其需求量呈大幅增漲趨勢。多晶硅被喻為光伏產(chǎn)業(yè)的“基石”,是硅產(chǎn)業(yè)鏈中極為重要的中間產(chǎn)品,也是集成電路和光伏產(chǎn)業(yè)最源頭的環(huán)節(jié),是發(fā)展電子信息產(chǎn)業(yè)和光伏產(chǎn)業(yè)的根基。

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太陽能多晶硅的制備技術(shù)主要有化學(xué)法和物理法。目前制備太陽能級多晶硅的主流工藝是化學(xué)法,約占全球產(chǎn)量的80%。物理法又叫做冶金法,類似于金屬冶煉提純過程。目前來說,化學(xué)法提純工業(yè)硅的純度更高,但是冶金法流程短,環(huán)境友好,成本低,更具發(fā)展前景。

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冶金法是指以工業(yè)硅為原料,采用濕法冶金、真空熔煉、氧化精煉、定向凝固、特種場熔煉等技術(shù)組合而制備太陽能級多晶硅的方法。冶金法的特點是在提純過程中硅不參與任何化學(xué)反應(yīng),依靠硅與雜質(zhì)物理性質(zhì)的差異,通過冶金熔煉的方法將雜質(zhì)去除,從而獲得滿足太陽能電池性能需求的多晶硅,具有低成本、安全環(huán)保等優(yōu)點,成為該領(lǐng)域的研究熱點。

參考來源:

直流電弧爐工業(yè)硅冶煉過程的傳熱特性研究,徐龍,昆明理工大學(xué)

工業(yè)硅爐外精煉過程雜質(zhì)硼、磷反應(yīng)動力學(xué)與分子動力學(xué)模擬,何乃勇,昆明理工大學(xué)

工業(yè)硅生產(chǎn)工藝及節(jié)能探討,鄭紅梅等,中國恩菲工程技術(shù)有限公司

優(yōu)級工業(yè)硅的生產(chǎn),唐琳等



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