磷酸鐵鋰粉體的制備方法大致可以分為兩大類:固相法和液相法。固相法需要高溫的反應(yīng)環(huán)境,不需要添加任何溶劑即可制備出所需的材料。液相法需要添加適當(dāng)?shù)娜軇?,在適當(dāng)?shù)南到y(tǒng)環(huán)境下可發(fā)生反應(yīng)進(jìn)而生成所需產(chǎn)物。
基于固相的合成方法:固態(tài)合成法、機(jī)械化學(xué)活化法、碳熱還原法、微波加熱法是幾種常見的合成磷酸鐵鋰的固相法,這些方法的共同點(diǎn)是基于固態(tài)相變和固態(tài)化學(xué)反應(yīng)。固相法是一種十分重要和關(guān)鍵的合成方法,通過該方法可以在升溫的過程中以簡(jiǎn)單的方式獲得良好的排列有序的晶體結(jié)構(gòu),在合適的參數(shù)范圍內(nèi),進(jìn)而能夠得到品質(zhì)優(yōu)異的電池材料。
盡管固相法簡(jiǎn)單易行,但是仍舊存在合成周期較長(zhǎng),能耗較大,合成的材料具有較大的顆粒尺寸,低純度,電化學(xué)性能較差等缺點(diǎn)。因此,基于溶液的合成方法由于其更小的顆粒尺寸,更均勻的粒徑分布,高純度,均勻的碳包覆層以及優(yōu)異的電化學(xué)性能,使得該方法具有重要的意義。水熱合成法,溶膠-凝膠法,噴霧熱解法,共沉淀法和微乳液干燥法是用于制備LiFePO4常用的基于溶液的制備方法。
下面,讓我們一起了解一下,國(guó)內(nèi)磷酸鐵鋰正極材料領(lǐng)軍企業(yè)的制備工藝流程及所用到的主要設(shè)備。
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磷酸鐵鋰生產(chǎn)以固相合成法為主,其主要工藝流程圖如下:
原材料混合環(huán)節(jié):將稱重配比好的各類原材料,按添加順序依次加入攪拌罐中,使物料分散、混合均勻形成漿料,所用主要設(shè)備為配料系統(tǒng)。
研磨環(huán)節(jié):使?jié){料進(jìn)一步分散、混合均勻并完全細(xì)化物料,所用主要設(shè)備為砂磨機(jī)。
噴霧干燥環(huán)節(jié):加熱脫除漿料中的液相成分使?jié){料分散成為粉料,所用主要設(shè)備為離心噴霧干燥機(jī)。
燒結(jié)環(huán)節(jié):將干燥后的粉料裝到匣缽內(nèi),通過輥道爐輥棒傳動(dòng)匣缽,將物料帶入輥道爐內(nèi)燒結(jié)合成磷酸鐵鋰材料,所用主要設(shè)備為輥道爐、全自動(dòng)匣缽回送裝置。
粉碎環(huán)節(jié):將燒結(jié)出來的物料管道輸送至氣流磨中,利用設(shè)備的高壓氣體分離物料中的粗細(xì)粉并粉碎物料以達(dá)到工藝要求的顆粒細(xì)度,所用主要設(shè)備為氣流磨。
除鐵篩分環(huán)節(jié):分離出的物料通過管道輸送到除鐵器中,將物料中可能含有的極少量磁性物質(zhì)除去,再通過振動(dòng)篩分離出極少量粗顆粒,合格出料,所用主要設(shè)備為除鐵器、振動(dòng)篩。 成品、包裝環(huán)節(jié):合格物料通過管道輸送至噸袋包裝機(jī)中,進(jìn)行稱量封口,完成包裝過程,入庫管理,所用主要設(shè)備為包裝系統(tǒng)。
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公司納米磷酸鐵鋰的生產(chǎn)工藝為自熱蒸發(fā)液相合成法,其生產(chǎn)流程如下圖:
原材料混合環(huán)節(jié):將稱重配比好的各類原材料,按添加順序依次加入至攪拌罐中,進(jìn)行攪拌溶解成液體狀態(tài)漿料,所用主要設(shè)備為配料系統(tǒng)。 前驅(qū)體制備環(huán)節(jié):將液體狀態(tài)的漿料放入發(fā)料罐中,進(jìn)行預(yù)加熱,漿料自然吸收熱量,自熱蒸發(fā)大部分水分,形成固體蜂窩狀凝膠,所用主要設(shè)備為發(fā)料系統(tǒng)。
初碎環(huán)節(jié):將固體蜂窩狀凝膠輸送至破碎機(jī),將前驅(qū)體進(jìn)行初步破碎,所用主要設(shè)備為破碎機(jī)。
干燥環(huán)節(jié):破碎后的凝膠為粉末狀,內(nèi)含一定比例水分,使用流化床等設(shè)備將凝膠中的水分干燥合格后出料,所用主要設(shè)備為流化床。
燒結(jié)環(huán)節(jié):將干燥后的粉末狀凝膠盛裝到匣缽內(nèi),通過輥道窯輥棒傳動(dòng)匣缽,將物料帶入輥道窯中進(jìn)行燒結(jié),所用主要設(shè)備為輥道窯、全自動(dòng)匣缽回送裝置。
粉碎環(huán)節(jié):將燒結(jié)出來的物料管道輸送至氣流磨中,利用設(shè)備的高溫高壓空氣使物料間相互碰撞研磨,直至合格出料,所用主要設(shè)備為氣流磨。
除鐵環(huán)節(jié):粉碎出來的物料通過管道輸送到除鐵器中,將物料中可能含有的極少量的磁性物質(zhì)除去,合格出料,所用主要設(shè)備為除鐵器。
成品、包裝環(huán)節(jié):合格物料通過管道輸送至噸袋包裝機(jī)中,進(jìn)行稱量封口,完成包裝過程,入庫管理,所用主要設(shè)備為包裝系統(tǒng)。
資料來源:
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李志文,磷酸鐵鋰的綠色制備工藝及電化學(xué)性能研究,哈爾濱工業(yè)大學(xué)