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大連化物所開發(fā)出離場電催化全分解硫化氫制氫和硫磺新技術(shù)
發(fā)布時(shí)間:2024-04-24 來源:未知     分享到:
近日,大連化物所催化基礎(chǔ)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、太陽能研究部 (DNL1600組群) 李燦院士團(tuán)隊(duì)開發(fā)了離場電催化新技術(shù),在室溫、常壓下實(shí)現(xiàn)硫化氫全分解制氫和硫磺,有望替代工業(yè)現(xiàn)行的克勞斯技術(shù),實(shí)現(xiàn)天然氣開采、煉油行業(yè)和煤化工過程中硫化氫的消除和資源化利用,并成為低成本制綠氫的一條新路徑。

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硫化氫是一種劇毒化合物,又是一種重要的資源,通常伴生或副產(chǎn)于天然氣開采、煉油行業(yè)和煤化工過程。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國每年的硫化氫產(chǎn)量約為80億立方米,全球范圍每年產(chǎn)量約為700億立方米。硫化氫消除并資源化利用是天然氣開采、煉油行業(yè)、煤化工等工業(yè)中長期面臨的課題,是具有百年歷史的重要研究課題?,F(xiàn)行的高溫氧化克勞斯工藝通過將硫化氫氧化成硫磺和水而消除,但該過程排放大量的含硫化合物尾氣,常常需要進(jìn)一步二次處理,甚至經(jīng)過多步克勞斯過程,以期完全消除含硫污染物。另外,克勞斯工藝只可獲得硫磺,氫資源轉(zhuǎn)化為水而造成了資源損失。
李燦團(tuán)隊(duì)早在2003年就開始致力于采用非常規(guī)技術(shù)進(jìn)行硫化氫分解反應(yīng)的研究,先后采用光催化(J. Catal.,2008;Chi. J. Catal.,2008)、電催化(Angew. Chem. Int. Ed.,2014;Angew. Chem. Int. Ed.,2018)、光電催化 (ACS Catal.,2016;ACS Energy Lett.,2020)等技術(shù)探索了硫化氫分解制氫和硫磺,原理上驗(yàn)證了光電催化技術(shù)路線的可行性。
在前期工作的基礎(chǔ)上,本工作中團(tuán)隊(duì)解決了規(guī)?;纸饬蚧瘹涔こ谭糯髥栴},通過電子介導(dǎo)對驅(qū)動(dòng),將化學(xué)反應(yīng)和電極表面的電荷交換反應(yīng)解耦,并利用現(xiàn)代化工反應(yīng)器工程,將氧化反應(yīng)(硫磺生成)和還原反應(yīng)(放氫過程)轉(zhuǎn)移并離開電極,開發(fā)了離場電催化技術(shù),在電化學(xué)池外部連結(jié)釜式反應(yīng)器和懸浮床/固定床反應(yīng)器上,分別實(shí)現(xiàn)硫化氫分解制硫磺和放氫反應(yīng),同時(shí)電化學(xué)池進(jìn)行電子介導(dǎo)對的再生。目前,團(tuán)隊(duì)已經(jīng)完成了實(shí)驗(yàn)室100升硫化氫/天的小試規(guī)模的技術(shù)驗(yàn)證和長周期運(yùn)行實(shí)驗(yàn),硫化氫轉(zhuǎn)化率可大于99.9999%,含硫污染物排放低于1 ppm (百萬分之一),氫氣純度達(dá)到99.999%以上。該離場電催化反應(yīng)工藝解決了電化學(xué)技術(shù)放大的工程難題。該項(xiàng)技術(shù)已申請了17項(xiàng)專利,7項(xiàng)授權(quán),形成了具有我國自主知識產(chǎn)權(quán)的原創(chuàng)性技術(shù),組成了系列專利技術(shù)。該技術(shù)具有可觀的應(yīng)用前景,目前天然氣開采、石油煉制、煤化工領(lǐng)域的多家企業(yè)正在籌劃該技術(shù)的轉(zhuǎn)化落地。
相關(guān)工作以“Hydrogen sulfide splitting into hydrogen and sulfur through an off-field electrocatalysis”為題,于近日發(fā)表在Environmental Science & Technology上。審稿人認(rèn)為“The off-field electrocatalysis technology presented therein represents a significant advancement in the field of H2S splitting into H2 and sulfur, offering a promising and innovative approach to compete with the current Clause technology(該工作介紹的離場電催化技術(shù)是硫化氫全分解制氫和硫磺領(lǐng)域的重大進(jìn)展,提供了一種可與當(dāng)前克勞斯技術(shù)競爭的有前景、原創(chuàng)性的新路徑)”,以及“This strategy absolutely prevents the pollution of sulfur/sulfide from the anode, membrane, and cathodic electrolyte(該策略徹底地解決了硫磺/硫化物對陽極、膜和陰極電解質(zhì)的污染)”。該工作的共同第一作者是DNL1600組群博士研究生王子衿和博士后王慶楠博士,前期工作也得到DNL1600組群博士后馬偉光博士的支持。上述工作得到了國家自然科學(xué)基金委“人工光合成”基礎(chǔ)科學(xué)中心等項(xiàng)目和企業(yè)的支持。(文/圖 王慶楠、王子衿)
文章鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.est.4c00312


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