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從原材料到制備燒結(jié),介電陶瓷材料是如何變身的?
發(fā)布時間:2020-05-06 來源:中國無機(jī)鹽工業(yè)協(xié)會     分享到:

       介電陶瓷又稱電介質(zhì)陶瓷,是在電場下具有極化能力,且能在體內(nèi)長期建立起電場的功能陶瓷。陶瓷介質(zhì)元器件向微型化、低能耗、高可靠、高穩(wěn)定方向發(fā)展,生產(chǎn)高性能的介電陶瓷材料離不開其粉體的制備與燒結(jié)工藝。



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原材料


原材料是介電陶瓷材料的前提和基礎(chǔ),滿足產(chǎn)品特性要求是原材料選擇的首要因素,性價比高是產(chǎn)業(yè)化追逐的首要目標(biāo),介電陶瓷材料使用的原材料主要包含:Ba,Sr,Ca,Ti,Zr,Pb和稀土等元素的碳酸鹽、氧化物、氫氧化物等。


我國 Ba,Ti 和稀土等礦產(chǎn)資源儲量豐富,原材料生產(chǎn)廠家眾多,但深加工產(chǎn)品少,某些超細(xì)、高純、高分散原材料還不能充分滿足使用需求。另外,粉體材料生產(chǎn)所需相關(guān)添加劑產(chǎn)品如分散劑、脫模劑、膠水等,對介電陶瓷材料的性能也有顯著影響,國內(nèi)相關(guān)的系統(tǒng)配套研究相對缺乏,還有很大提升空間。


介電陶瓷粉體的制備


目前介電陶瓷粉體合成工藝主要有固相法、水熱法、沉淀法、溶膠凝膠法、熔鹽法等。


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溶膠凝膠法


溶膠凝膠法是以金屬有機(jī)或無機(jī)化合物溶液為原料,經(jīng)水解、縮合反應(yīng)生成的溶液中顯示分散流動性的亞微米級超微粒溶膠,再將其與超微粒結(jié)合,形成外表層固化凝膠,再經(jīng)過熱處理而制成氧化物或其它化合物固體的方法。20世紀(jì)80年代以來,溶膠凝膠技術(shù)在玻璃、微晶玻璃、納米材料、氧化涂層和功能陶瓷粉料,尤其是在傳統(tǒng)方法難以制備的復(fù)合氧化物材料的合成上取得了成功地應(yīng)用,已成為無機(jī)材料合成中的一種獨(dú)特的方法。


水熱法


水熱法是指在密封的壓力容器中,以水為溶劑,在溫度100℃~400℃,壓力從大于0.1MPa直至幾十到幾百兆帕的條件下,使前驅(qū)物(即原料)反應(yīng)和結(jié)晶。即提供一個在常壓條件下無法得到的特殊的物理化學(xué)環(huán)境,使前驅(qū)物在反應(yīng)系統(tǒng)中得到充分的溶解-形成原子或分子生長基元-成核結(jié)晶。水熱法制備出的納米晶,晶粒發(fā)育完整,粒度分布均勻、顆粒之間少團(tuán)聚,原料較便宜,可以得到理想的化學(xué)計(jì)量組成材料,顆粒度可以控制,生產(chǎn)成本低。用水熱法制備的陶瓷粉體無需燒結(jié),這就可以避免在燒結(jié)過程中晶粒會長大而且雜質(zhì)容易混入等缺點(diǎn)。


熔鹽法


人們早期使用熔鹽法主要用于生長晶體。其主要原理是:將晶體的原成分在高溫下溶解于低熔點(diǎn)助熔劑的溶液內(nèi),形成均勻的飽和溶液,然后通過緩慢降溫或其它方法,形成過飽和溶液,從而使晶體析出。熔鹽法與其它合成方法相比,操作方法簡單,不需要其它專用設(shè)備。


介電陶瓷的燒結(jié)


陶瓷材料的燒結(jié)是陶瓷生坯在高溫下固體顆粒相互鍵聯(lián),晶粒長大,孔隙(氣孔)和晶界漸趨減少,通過物質(zhì)的傳遞,其總體積收縮,密度增加,最后成為堅(jiān)硬的具有某種顯微結(jié)構(gòu)的多晶燒結(jié)體的過程。正確的選擇燒結(jié)方法是使介電陶瓷具有理想結(jié)構(gòu)和預(yù)定性能的關(guān)鍵。


常壓燒結(jié)


常壓燒結(jié)又稱無壓燒結(jié),是在大氣壓條件下坯體自由燒結(jié)的過程。在無外加壓力下,材料開始燒結(jié),溫度一般達(dá)到材料熔點(diǎn)的50~80%即可。在此溫度下固相燒結(jié)能夠引起足夠的原子擴(kuò)散,液相燒結(jié)可促使液相形成或由化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生液相促進(jìn)擴(kuò)散或粘滯流動的發(fā)生。常壓燒結(jié)是目前介電陶瓷制備工藝中使用的最為廣泛的一種方法,與其他方法相比,該法設(shè)備簡單、生產(chǎn)成本較低,是最普通的燒結(jié)方法。該法還可與其他手段相結(jié)合產(chǎn)生低溫?zé)Y(jié)技術(shù),如添加低熔點(diǎn)氧化物或玻璃在較低的溫度下生成液相,從而促進(jìn)燒結(jié);使用易于燒結(jié)的超細(xì)粉料,降低燒結(jié)溫度,縮短燒結(jié)時間等。


氣氛燒結(jié)


是在爐膛內(nèi)通入一定氣體,形成所要求的氣氛保護(hù),在此氣氛下進(jìn)行燒結(jié)。如鉛基壓電陶瓷成分中含有在高溫下易發(fā)揮成分的鉛,在密閉燒結(jié)時,為抑制低熔點(diǎn)物質(zhì)的揮發(fā),常在密閉容器中放入一定的與瓷料組成相近的坯體即氣氛片,也可使用與瓷料組成相近的粉料。其目的是形成較容易揮發(fā)成分的分壓,以保證材料組成的穩(wěn)定,達(dá)到預(yù)期的性能。


微波燒結(jié)


利用微波具有的特殊波段與材料的基本細(xì)微結(jié)構(gòu)耦合而產(chǎn)生熱量,材料的介質(zhì)損耗使其材料整體加熱至燒結(jié)溫度而實(shí)現(xiàn)致密化的方法。由于材料可內(nèi)外均勻地整體吸收微波能并被加熱,使得處于微波場中的被燒結(jié)物內(nèi)部的熱梯度和熱流方向與常規(guī)燒結(jié)時完全不同,具有加熱速度快、均勻加熱等優(yōu)點(diǎn)。更重要的是快速燒結(jié)可使材料內(nèi)部形成均勻的細(xì)晶結(jié)構(gòu)和較高的致密性,從而改善材料性能。


其他燒結(jié)方法


隨著科學(xué)的不斷發(fā)展,許多新的燒結(jié)方法被應(yīng)用到介電陶瓷的制備當(dāng)中來,如熱壓燒結(jié)、熱等靜壓燒結(jié)、真空燒結(jié)、等離子燒結(jié)、電場燒結(jié)、活化熱壓燒結(jié)等。如鈮酸鋰陶瓷在其燒結(jié)溫度下對坯體的兩端施加直流電場進(jìn)行電場燒結(jié),待冷卻到居里點(diǎn)一下撤去電場,即可得到有壓電性的陶瓷樣品。利用氫氧化物和氧化物的分解反應(yīng)進(jìn)行活化熱壓制成鈦酸鋇、鋯鈦酸鉛、鐵氧體等電子陶瓷,利用碳酸鹽分解反應(yīng)制成高密度的氧化鈹、氧化釷和氧化鈾陶瓷;利用某些材料相變時熱壓,可以制成高密度的氧化鋁陶瓷。


參考資料:

樊慧慶編著. 電子信息材料[M]. 2012

楊雪蛟.電介質(zhì)陶瓷的微波燒成研究

司留啟、應(yīng)紅等.中國先進(jìn)電介質(zhì)陶瓷材料技術(shù)發(fā)展及應(yīng)用


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