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不PK了!讓鎳鈷錳三元材料與磷酸鐵鋰“復(fù)合”會咋樣?
發(fā)布時間:2020-07-15 來源:中國無機(jī)鹽工業(yè)協(xié)會     分享到:

鋰離子電池兩種知名的正極材料,鎳鈷錳三元材料和磷酸鐵鋰常被業(yè)內(nèi)人士進(jìn)行對比,有時甚至上升到“對決”的關(guān)系。然而,筆者近日發(fā)現(xiàn)一篇極具獨(dú)創(chuàng)性的文獻(xiàn),其中研究的是鎳鈷錳三元材料和磷酸鐵鋰復(fù)合之后的性能。這兩者的“復(fù)合”效果會咋樣呢?在揭開謎底之前,我們首先來了解一下作者。這篇發(fā)表在《電源技術(shù)》上的文獻(xiàn)作者是防化研究院的周智勇、張松通、邱景義等五位。防化研究院是中國人民解放軍唯一的防化裝備綜合性科研機(jī)構(gòu)。周智勇博士的研究方向?yàn)殇囯x子電池集成,而這五位作者其中之一是楊裕生研究員,中國工程院院士。


該文獻(xiàn)選擇用物理方法對Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2和LiFePO4進(jìn)行復(fù)合,以期改善鋰離子電池的電化學(xué)性能。在設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)中,分別將兩者以100∶0、70∶30、60∶40、50∶50、40∶60、30∶70、0∶100的質(zhì)量比進(jìn)行混合,球磨一定時間,混合均勻后與導(dǎo)電劑按照一定的比例進(jìn)行混合,然后加入適量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)真空混料制漿,均勻涂覆于集流體鋁箔上,在真空干燥箱中120℃干燥24 h,制得正極極片。然后,在組裝完電池并對材料進(jìn)行表征之后,得出的結(jié)果分析如下;


材料的結(jié)構(gòu)與形貌分析


兩種材料的結(jié)晶度良好,可形成理想的固溶體。


在均勻混合過程中,細(xì)小的、分散性較好的LiFePO4顆粒易于分布到Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2的顆??p隙之間,實(shí)現(xiàn)較好的填充效果,進(jìn)而可增大電池中正極材料的填充量,有利于提高鋰離子電池的比能量。


不同配比的復(fù)合對電化學(xué)性能的影響


1、相對于單一的LiFePO4,兩者復(fù)合材料的放電容量有顯著的提升。

image.png

不同配比復(fù)合正極材料的循環(huán)曲線


2、隨著Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,復(fù)合材料的放電容量逐漸提高,且循環(huán)性能也優(yōu)于單一材料。


3、當(dāng)Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2和LiFePO4的質(zhì)量比為7∶3時制備的復(fù)合電極5次循環(huán)伏安(CV)曲線的重合度最高,說明此時復(fù)合材料的極化程度是所有配比里最小的。


image.png、

不同配比復(fù)合正極材料的 CV 曲線


4、當(dāng)Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2和LiFePO4的質(zhì)量比為7∶3時所制備的復(fù)合電極相對于其他的配比應(yīng)會表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能。

image.png


不同配比復(fù)合正極材料的交流阻抗圖


5、當(dāng)Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2和LiFePO4質(zhì)量比為7∶3時電池的初始放電比容量為150.7mAh/g,循環(huán)60次后的放電比容量為147.6 mAh/g,容量保持率達(dá)到97.96%;平均工作電壓為3.72 V(vs.Li+/Li),顯著高于LiFePO4的3.40 V(vs.Li+/Li)的放電電壓平臺。


小結(jié)


通過鎳鈷錳三元材料與磷酸鐵鋰兩種材料的復(fù)合,電極反應(yīng)過程中電荷傳遞的電阻得到了改善,電池的比能量得到了較好的保持,循環(huán)穩(wěn)定性也有了一定的提高。


最后提一點(diǎn),筆者之所以判斷該文獻(xiàn)“極具獨(dú)創(chuàng)性”,一是因?yàn)槠鋮⒖嘉墨I(xiàn)全部源自國外,再者,筆者查閱了幾乎所有的中文文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫都沒有找到相關(guān)題目的其它文獻(xiàn)。另外,在該文獻(xiàn)發(fā)表一年多之后,北京某知名鋰電池企業(yè)就“鎳鈷錳—磷酸鐵鋰復(fù)合正極材料”申請了發(fā)明專利。如果有需要詳細(xì)了解該文獻(xiàn)及專利的朋友,可以在中國粉體網(wǎng)微信公眾號(ID:cnpowder)后臺留言。


參考文獻(xiàn)


周智勇,張松通,邱景義,等.鎳鈷錳三元材料—磷酸鐵鋰復(fù)合及性能研究[J].電源技術(shù),2016,40(11): 2107-2109.


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