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連二亞硫酸鈉
發(fā)布時(shí)間:2016-11-30 來源:未知     分享到:
  連二亞硫酸鈉,也稱為保險(xiǎn)粉,是一種白色砂狀結(jié)晶或淡黃色粉末化學(xué)用品,熔點(diǎn)300℃(分解) ,引燃溫度 250 ℃,不溶于乙醇,溶于氫氧化鈉溶液,遇水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)并燃燒。

  基本信息

  化學(xué)品中文名稱:連二亞硫酸鈉

  英文名稱:sodium hyposulfite

  中文名稱2:保險(xiǎn)粉

  英文名稱2:sodium dithionite

  技術(shù)說明書編碼:482

  CAS No.:7775-14-6;

  EINECS號(hào) 231-890-0

  分子式:Na2S2O4

  分子量:174.108

  有害物成分:連二亞硫酸鈉

  主要成分:純品

  物理性質(zhì)

  連二亞硫酸鈉屬于一級(jí)遇濕易燃物品,又名低亞硫酸鈉。商品有含結(jié)晶水(Na2S2O4.2H2O)和不含結(jié)晶水(Na2S2O4)兩種。前者為白色細(xì)粒結(jié)晶,后者為淡黃色粉末。相對(duì)密度2.3-2.4,赤熱時(shí)分解,能溶于冷水,在熱水中分解,不溶于乙醇。

  1.性狀:白色砂狀結(jié)晶或淡黃色粉末

  2.熔點(diǎn)(℃):52~55(分解)

  3.沸點(diǎn)(℃):130(分解)

  4.相對(duì)密度(水=1):2.1~2.2

  5.引燃溫度(℃):250

  6.溶解性:溶于水,不溶于乙醇。[3]

  化學(xué)性質(zhì)

  其水溶液性質(zhì)不穩(wěn)定,有極強(qiáng)的還原性,屬于強(qiáng)還原劑。暴露于空氣中易吸收氧氣而氧化,同時(shí)也易吸收潮氣發(fā)熱而變質(zhì),并能奪取空氣中的氧結(jié)塊并發(fā)出刺激性酸味。

  吸收空氣中氧氣的方程式:2Na2S2O4+O2+H2O=4NaHSO3或者Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO3+NaHSO4

  加熱連二亞硫酸鈉或接觸明火會(huì)引起燃燒,自燃點(diǎn)250℃。 與水接觸能放出大量的熱的二氧化硫氣體和易燃的硫磺蒸氣而引起劇烈燃燒,遇氧化劑,少量水或吸收潮濕空氣能發(fā)熱,引起冒黃煙燃燒,甚至爆炸。連二亞硫酸鈉有毒,對(duì)眼睛、呼吸道黏膜有刺激性,它廣泛用于紡織工業(yè)的還原性染色、還原清洗、印花和脫色及用作絲、毛、尼龍等織物的漂白,由于它不含重金屬,經(jīng)漂白后的織物色澤十分鮮艷,不易退色。在各種物質(zhì)方面,它還可用于食品漂白,諸如明膠、蔗糖、蜜餞,及肥皂、動(dòng)(植)物油、竹器、瓷土的漂白等。它還可應(yīng)用于有機(jī)合成,如染料、藥品的生產(chǎn)里作還原劑或漂白劑,連二亞硫酸鈉是最適合木漿造紙的漂白劑。

  計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù):

  1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無

  2、氫鍵供體數(shù)量:0

  3、氫鍵受體數(shù)量:6

  4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

  5、互變異構(gòu)體數(shù)量:無

  6、拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):119

  7、重原子數(shù)量:8

  8、表面電荷:0

  9、復(fù)雜度:60.5

  10、同位素原子數(shù)量:0

  11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

  12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

  13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

  14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

  15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:3[3]

  制法

  實(shí)驗(yàn)室制法

  將甲酸和溶于甲醇和水混合溶劑的NaOH溶液混合,再通入SO2氣體,就得到保險(xiǎn)粉?;瘜W(xué)式如下:

  HCOONa + 2SO2 + NaOH== Na2S2O4 + CO2 +H2O甲醇作溶劑,其中生成物與反應(yīng)物均可溶于甲醇,可以降低保險(xiǎn)粉在水中的溶解度,因水加入甲醇之后會(huì)降低極性,而保險(xiǎn)粉極性很強(qiáng),可從溶劑中析出,從而起到從反應(yīng)體系方便分離的目的。[6]

  用Zn(OH)2懸浮液吸收SO2得到的聯(lián)二亞硫酸鋅與NaOH反應(yīng)得成品。

  1.鋅粉二氧化硫法

  在35~45℃下SO2與鋅粉一水懸浮液反應(yīng)生成連二亞硫酸鋅,反應(yīng)終點(diǎn)PH值為3.0~3.5;然后加入到18%的碳酸鈉(或氫氧化鈉)溶液中,在28~35℃下反應(yīng)生成低亞硫酸鈉和氫氧化鋅懸浮液。反應(yīng)如下:

  2SO2+ZnS2O4[NaOH]→Na2S2O4+Zn(OH)2↓

  反應(yīng)物經(jīng)壓濾除去氫氧化鋅沉淀(回收制氧化鋅)后,往濾液中加入氯化鈉,并冷卻至20℃,使低亞硫酸鈉結(jié)晶析出,濾出晶體后用酒精脫水干燥即得產(chǎn)品。

  2.甲酸鈉法

  在不銹鋼反應(yīng)釜中先加入一定量的甲酸鈉甲醇溶液,并用二氧化硫甲醇溶液中和至微酸性;然后在70℃下,同時(shí)加入二氧化硫甲醇溶液(含SO2約260g/L)和堿甲醇溶液(含氫氧化鈉約170g/L),控制加料速度以使溫度不超過83℃。反應(yīng)中析出低亞硫酸鈉,濾出晶體后,經(jīng)洗滌、重結(jié)晶、分離、干燥,即得成品。

  2HCOONa+4SO2+Na2CO3→2NaS2O4+H2O+2CO2↑

  主要用途

  保險(xiǎn)粉廣泛用于紡織工業(yè)的還原性染色、還原清洗、印花和脫色及用作絲、毛、尼龍等織物的漂白,由于它不含重金屬,經(jīng)漂白后的織物色澤鮮艷,不易退色。在各種物質(zhì)方面,保險(xiǎn)粉還可用于食品漂白,諸如明膠、蔗糖、蜜等,肥皂、動(dòng)(植)物油、竹器、瓷土的漂白等。保險(xiǎn)粉還可應(yīng)用于有機(jī)合成,如染料、藥品的生產(chǎn)里作還原劑或漂白劑,它是最適合木漿造紙的漂白劑。而且在水處理和控制污染方面可將許多重金屬離子如Pb2+,Bi3+等還原為金屬,還可用于保存食物水果等。但是由于保險(xiǎn)粉存在的諸多危險(xiǎn)性,它的很多用途傾向于用更加安全,易于儲(chǔ)存與運(yùn)輸?shù)亩趸螂逄娲?/span>

  1.低亞硫酸鈉比一般亞硫酸鹽有更強(qiáng)烈的還原性,在亞硫酸鹽類漂白劑中還原性和漂白性最強(qiáng)。我國(guó)規(guī)定可用于蜜餞、葡萄糖、食糖、冰糖、飴糖、糖果、液體葡萄糖、干果、干菜、粉絲、竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭,最大使用量0.40g/kg。薯類淀粉殘留量(以SO2計(jì))≤0.05gkg。強(qiáng)還原劑,能還原許多金屬鹽成為金屬。分析氮肥、氨水和碳酸氫銨脫硫液。極譜顯影。漂白劑。

  2.廣泛用于印染工業(yè),如棉織物助染劑和絲毛織物的漂白。還用于醫(yī)藥、選礦、銅版印刷。造紙工業(yè)用作漂白劑等。食品級(jí)產(chǎn)品用作漂白劑、防腐劑和抗氧化劑。

  3.輕工業(yè)用于肥皂、油酯、紙漿的漂白?;瘜W(xué)工業(yè)用于制造雕白粉、硫代硫酸鈉、硫脲、硫代安息香酸、六O六 ( 醫(yī)藥) 、合成染料,也用于銅版印刷及分析試劑等。

  4.印染工業(yè)中作還原劑,絲、毛的漂白劑,還用于醫(yī)藥工業(yè)、選礦、硫脲及其硫化物的合成等。[3]

  注意事項(xiàng)

  安全信息

  安全說明: S26:萬一接觸眼睛,立即使用大量清水沖洗并送醫(yī)診治。

  危險(xiǎn)品標(biāo)志: Xn:有害物質(zhì)

  危險(xiǎn)類別碼: R7:會(huì)導(dǎo)致起火。

  R22:吞咽有害。

  R31:與酸接觸釋放出有毒氣體。

  危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào): UN1384

  安全術(shù)語

  S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

  不慎與眼睛接觸后,請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

  風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語

  R22Harmful if swallowed.

  吞食有害。

  R31Contact with acids liberates toxic gas.

  遇酸釋放有毒氣體。

  R7May cause fire.

  可能引起火災(zāi)。

  危險(xiǎn)性

  連二亞硫酸鈉俗名保險(xiǎn)粉,但是保險(xiǎn)粉實(shí)際上是不“保險(xiǎn)”的,眾多的事故表明連二亞硫酸鈉的自燃性、爆炸性、毒害性、遇水或酸易燃的性質(zhì),以及其水溶液的不穩(wěn)定等性質(zhì)決定了它的危險(xiǎn)性,一旦發(fā)生意外,其火災(zāi)危險(xiǎn)性是巨大的。

  易燃:遇濕易燃物品是指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品,有些不需要明火,即能燃燒或爆炸。通常分為兩級(jí):一級(jí)遇濕易燃物品和二級(jí)遇濕易燃物品。 連二亞硫酸鈉依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB6844-86《危險(xiǎn)貨物分類與品名編號(hào)》屬于一級(jí)遇濕易燃物品,遇水后發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)劇烈,產(chǎn)生可燃?xì)怏w硫化氫和二氧化硫,并放出大量的熱。其反應(yīng)方程式為:2Na2S2O4+2H2O+O2=4NaHSO3,產(chǎn)物進(jìn)一步反應(yīng)生成硫化氫和二氧化硫?!∵B二亞硫酸鈉由于其成分中的硫?qū)儆谥虚g價(jià)態(tài),化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,表現(xiàn)出很強(qiáng)的還原性,遇到氧化性強(qiáng)的酸類,例如:硫酸、高氯酸、硝酸、磷酸等強(qiáng)酸,兩者就會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)劇烈,放出大量的熱和有毒物質(zhì)。其反應(yīng)方程式為:2Na2S2O4+4HCl=2H2S2O4+4NaCl

  生成的連二硫酸很不穩(wěn)定,快速發(fā)生分解反應(yīng),產(chǎn)物中有大量的有毒氣體二氧化硫,反應(yīng)方程式為:2H2S2O4=S+2H2O+3SO2↑[7]

  自燃:連二亞硫酸鈉自燃點(diǎn)250℃,由于其燃點(diǎn)低,屬于一級(jí)易燃固體(燃點(diǎn)一般在300℃下,低熔點(diǎn)者閃點(diǎn)在100℃以下),遇熱、火種、摩擦和撞擊極易燃燒,燃燒速度快,火災(zāi)危險(xiǎn)性大,燃燒過程中產(chǎn)生的氣體硫化氫氣體也可能造成更大燃燒面積,加大其火災(zāi)危險(xiǎn)性。

  爆炸:連二亞硫酸鈉為淡黃色粉末狀物質(zhì),呈粉末狀的物質(zhì)容易在空氣中形成爆炸性混合物,遇火源即發(fā)生粉塵爆炸,且連二亞硫酸鈉與大多數(shù)氧化劑,如氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽、或高錳酸鹽等組成的混合物具有爆炸危險(xiǎn)性,即使在含有水分的情況下,稍經(jīng)摩擦或撞擊即發(fā)生爆炸,特別是受熱分解后,反應(yīng)后生成的易燃?xì)怏w,易燃?xì)怏w達(dá)到爆炸極限,那么其爆炸危險(xiǎn)性更大。

  毒害:連二亞硫酸鈉本身就是一種有毒物質(zhì),對(duì)人的眼睛、呼吸道黏膜有刺激性,一旦遇水發(fā)生燃燒或者爆炸,其燃燒后生成的產(chǎn)物大部分都是有毒的氣體,例如:硫化氫、二氧化硫。[2]

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

  眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。

  吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。

  食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。

  強(qiáng)還原劑。250℃ 時(shí)能自燃。加熱或接觸明火能燃燒。暴露在空氣中會(huì)被氧化而變質(zhì)。遇水、酸類或與有機(jī)物、氧化劑接觸,都可放出大量熱而引起劇烈燃燒,并放出二氧化硫。

  有害燃燒產(chǎn)物:硫化物。

  滅火方法:盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土??捎么罅克?,切勿用少量水。

  應(yīng)急處理:

  隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚(yáng)塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏:用干石灰、沙或蘇打灰覆蓋,使用無火花工具收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。[8]

  操作事項(xiàng)

  密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴安全防護(hù)眼鏡,穿化學(xué)防護(hù)服,戴乳膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

  儲(chǔ)存注意事項(xiàng):

  儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。相對(duì)濕度保持在75%以下。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、易(可)燃物分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。[8]

  控制防護(hù):

  工程控制:密閉操作,局部排風(fēng)。

  呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防塵口罩。必要時(shí),佩戴自給式呼吸器。

  眼睛防護(hù):戴安全防護(hù)眼鏡。

  身體防護(hù):穿化學(xué)防護(hù)服。

  手防護(hù):戴乳膠手套。

  其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。[9]

  包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶(鋼板厚0.5 毫米,每桶凈重不超過50公斤);螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。[10]

  廢棄處置:根據(jù)國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)的要求處置。或與廠商或制造商聯(lián)系,確定處置方法。[10]

  運(yùn)輸信息:

  危險(xiǎn)貨物編號(hào):42012

  UN編號(hào):1384

  包裝類別:O52

  運(yùn)輸事項(xiàng):運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。裝運(yùn)本品的車輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、易燃物或可燃物、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。運(yùn)輸用車、船必須干燥,并有良好的防雨設(shè)施。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。[10]

  法規(guī)信息:《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》(國(guó)務(wù)院令591號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;《化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示 通則》 GB13690-2009將該物質(zhì)劃為第4.2 類自燃物品。[10]

  指數(shù):

  上下游產(chǎn)品信息:

  上游原料:二氧化硫、甲醇、甲酸鈉、焦亞硫酸鈉、燒堿、鋅粉

  下游產(chǎn)品:亞硫酸鈉、膏狀氣刀涂料高嶺土、膏狀刮刀涂料高嶺土、填料高嶺土、還原藍(lán)RSN、骨膠、漂毛劑

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