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二硫化碳
發(fā)布時(shí)間:2016-11-30 來(lái)源:未知     分享到:
  二硫化碳,無(wú)色液體。實(shí)驗(yàn)室用的純的二硫化碳有類似三氯甲烷的芳香甜味,但是通常不純的工業(yè)品因?yàn)榛煊衅渌蚧铮ㄈ玺驶虻龋┒優(yōu)槲ⅫS色,并且有令人不愉快的爛蘿卜味。它可溶解硫單質(zhì)。二硫化碳用于制造人造絲、殺蟲劑、促進(jìn)劑等,也用作溶劑。

  理化性質(zhì)

  概述

  二硫化碳是一種廣泛性的酶抑制劑,具有細(xì)胞毒作用,可破壞細(xì)胞的正常代謝,干擾脂蛋白代謝而造成血管病變、神經(jīng)病變及全身主要臟器的損害。

  在常溫常壓下二硫化碳為無(wú)色透明微帶芳香味的脂溶性液體,有雜質(zhì)時(shí)呈黃色,少量天然存在于煤焦油與原油中,高純品有愉快的甜味及似乙醚氣味,一般試劑有腐敗臭雞蛋味,具有極強(qiáng)的揮發(fā)性、易燃性和爆炸性。燃燒時(shí)伴有藍(lán)色火焰并分解成二氧化碳與二氧化硫。主要用于生產(chǎn)人造粘膠纖維(人造棉、人造毛)和粘膠薄膜,還用以制造四氯化碳、四氯化碳(由二硫化碳與氯反應(yīng)制得)、二硫代氨基甲酸銨(殺菌劑,由二硫化碳與氨反應(yīng)制得)、黃原酸酯、浮選礦劑、溶劑和橡膠硫化劑。二硫化碳也是硫、磷、硒、溴、碘、樟腦、樹脂、蠟、橡膠和油脂等的良好溶劑,也是許多有機(jī)物進(jìn)行紅外光譜測(cè)定和氫質(zhì)子核磁共振光譜測(cè)定用的溶劑。能大部分從呼吸道攝入體內(nèi),也可經(jīng)皮膚吸收。攝入的有1/4經(jīng)呼吸排出,少量由尿排出,其余經(jīng)代謝轉(zhuǎn)化。尿中的代謝產(chǎn)物是硫酸鹽和存在對(duì)碘疊氮基反應(yīng)具有陽(yáng)性的物質(zhì),用此為二硫化碳暴露的生物指標(biāo)。人吸入最低致死量為4000ppm (30分鐘)。急性中毒時(shí),初期興奮、頭痛,繼而意識(shí)喪失、昏睡和死亡。低濃度長(zhǎng)期暴露時(shí),下肢出現(xiàn)多發(fā)性神經(jīng)炎,伴有頭痛、失眠、性欲減退和記憶力下降,脫離接觸時(shí)能康復(fù)。長(zhǎng)期暴露(例如10年)會(huì)發(fā)生視網(wǎng)膜癥和腎疾患為特征的血管損傷。美國(guó)、日本規(guī)定大氣最高容許濃度為10ppm (30mg/m3)。

  物理性質(zhì)

  外觀與性狀:無(wú)色或淡黃色透明液體,純品有乙醚味,易揮發(fā)。

  熔點(diǎn):-111.9℃

  密度:1.26g/cm3

  相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):2.64

  沸點(diǎn):46.2℃

  穩(wěn)定性:穩(wěn)定

  分子式:CS2

  相對(duì)分子質(zhì)量:76.14

  飽和蒸氣壓(28℃時(shí)):53.32kPa

  燃燒熱:1030.8kJ/mol

  臨界溫度:279℃

  臨界壓力:7.90MPa

  辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:1.86,1.93,2.16

  閃點(diǎn):-30℃

  爆炸上限(體積分?jǐn)?shù)):60.0

  引燃溫度:90℃

  爆炸下限(體積分?jǐn)?shù)):1.0

  合成方法

  天然氣法

  以甲烷和硫磺為原料,反應(yīng)溫度500~700℃,催化劑為硅酸。甲烷單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)90%,生成的副產(chǎn)硫化氫用克勞斯(Claus)法使其轉(zhuǎn)變?yōu)榱蜓h(huán)使用。其化學(xué)方程式為:

  CH4+4S=CS2+2H2S

  2H2S+3O2=2SO2+2H2O

  SO2+2H2S=3S+2H2O[13]

  木炭硫黃法

  根據(jù)不同的加熱方式,可分為外熱式鐵甑法和內(nèi)熱式電爐法兩類。一般采用三相電爐法。

  電爐法將木炭于800℃直接焙燒除去水分和有機(jī)物后間斷加入電爐,熔融硫黃連續(xù)加入電爐內(nèi)與灼紅木炭在1000℃左右進(jìn)行反應(yīng),生成的二硫化碳經(jīng)除硫、冷凝得到粗制品,再經(jīng)精餾、冷凝,制得二硫化碳成品。其化學(xué)反應(yīng)方程式為:

  C+2S→CS2

  純化方法

  對(duì)二硫化碳純度要求不高的實(shí)驗(yàn),在二硫化碳中加入少量無(wú)水氯化鈣干燥幾小時(shí),在水浴55℃~65℃下 加熱蒸餾、收集。如需要制備較純的二硫化碳,在試劑級(jí)的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫。最后用2.5%硫酸汞溶液洗滌,除去所有的硫化氫(洗至沒有惡臭為止),再經(jīng)無(wú)水氯化鈣干燥,蒸餾收集。

  作用與用途

  常用用途

  主要作為制造黏膠纖維、玻璃的原材料。用二硫化碳生產(chǎn)的黃原酸鹽供作冶金工業(yè)的礦石浮選劑。用于生產(chǎn)農(nóng)用殺蟲劑。橡膠工業(yè)硫化時(shí),可作為氯化硫的溶劑。用它制造氨處理系統(tǒng)中設(shè)備和管路的防腐蝕劑。也是檢驗(yàn)伯胺、仲胺及α-氨基酸、測(cè)折射率、色譜分析用的溶劑。也用于從亞麻仁、橄欖果實(shí)、獸骨、皮革和羊毛中提取油脂。用作航空的潤(rùn)滑劑。二硫化碳是殺菌劑稻瘟靈、克菌丹、代森錳鋅、代森鋅、代森銨、福美雙、福美鋅、福美甲胂等的中間體,也是人造纖維的原料、橡膠硫化促進(jìn)劑。二硫化碳是生產(chǎn)人造絲、賽璐玢、四氯化碳、農(nóng)藥殺菌劑、橡膠助劑的原料;在生產(chǎn)油脂、蠟、樹脂、橡膠和硫磺等產(chǎn)品時(shí),二硫化碳是優(yōu)良的溶劑;可用作羊毛去脂劑、衣服去漬劑、金屬浮選劑、油漆和清漆的脫膜劑、航空煤油添加劑等。

  治療酗酒

  在攝取乙醇大約五到十分鐘后,(乙醇上癮者)便會(huì)經(jīng)歷長(zhǎng)達(dá)三十分鐘甚至數(shù)小時(shí)的”宿醉反應(yīng)”,癥狀包括:皮膚潮紅、心臟速度加快、呼吸急促、惡心、嘔吐、劇烈頭痛、視覺障礙、精神錯(cuò)亂、姿勢(shì)暈厥以及循環(huán)衰竭。在正常的代謝途徑中,乙醇在肝臟內(nèi)被乙醇脫氫酶分解成乙醛,隨之再被乙醛脫氫酶分解成毒性較弱的甲酸,而阻斷此代謝途徑的方法便是透過妨礙中間階段的乙醛脫氫酶。若在沒有二硫化碳的影響下攝取乙醇,則乙醛在血液中的濃度可為原本(同樣的乙醇攝取量,不受二硫化碳影響的正常代謝途徑)的5至10倍,又乙醛為造成宿醉的主要原因之一,二硫化碳的衍生物即因此造成酒精攝取后更立即且不舒服的反應(yīng)。二硫化碳不應(yīng)在攝取乙醇后的十二小時(shí)內(nèi)使用,此外,人們對(duì)于二硫化碳反應(yīng)并不會(huì)隨著使用量、使用次數(shù)而有所減少,越長(zhǎng)時(shí)間使用,二硫化碳的反應(yīng)越強(qiáng)。當(dāng)二硫化碳漸漸開始被消化道吸收,消失于體內(nèi)時(shí),二硫化碳所帶來(lái)的效果將會(huì)持續(xù)大約兩個(gè)星期,因此在醫(yī)學(xué)倫理中規(guī)定患者必須詳細(xì)了解二硫化碳對(duì)酒精的反應(yīng)。一份發(fā)表于2006年的九年研究結(jié)果發(fā)現(xiàn),處方用二硫化碳和其相關(guān)化合物碳酸胺類(calcium carbimide)的配合使用可以得到50%的戒斷率。使用二硫化碳的衍生物的戒斷治療中,存在最重要的問題為:二硫化碳的產(chǎn)品不能降低患者對(duì)于乙醇的渴望,而這帶來(lái)了問題:患者的低依從性。公元1986年,F(xiàn)uller做了經(jīng)典的研究:追蹤長(zhǎng)期酗酒的患者一年。經(jīng)過追蹤結(jié)果統(tǒng)計(jì)后發(fā)現(xiàn),服用了的患者與只接受咨詢服務(wù)的患者,戒斷率并沒有明顯的不同。因?yàn)樵谘芯恐?,僅有百分之二十服用患者,在藥物治療中有良好的依從性。而改善依從性的方法有:將二硫化碳植入真皮中讓它持續(xù)在真皮中釋放12周,再配合監(jiān)控衍生物的使用(例如,借由用藥者的配偶來(lái)達(dá)到監(jiān)督效果)。 盡管到了二十世紀(jì)末,二硫化碳衍生物還是最普遍用來(lái)治療酗酒的方式,但如今已被一種由那曲酮和抗酒癮劑(一種麩胺酸的致效劑)結(jié)合而成的新藥物給取代。

  治療癌癥

  當(dāng)二硫化碳和金屬組成一復(fù)合體,會(huì)形成蛋白酶體的抑制劑,且表現(xiàn)出抑制蛋白酶體的一新途徑。一針對(duì)肝癌而使用二硫化碳和葡萄糖酸銅的臨床測(cè)試在美國(guó)猶他州進(jìn)行,而另一個(gè)在以色列進(jìn)行的臨床測(cè)試則是針對(duì)二硫化碳。

  使用注意事項(xiàng)

  危險(xiǎn)性概述

  健康危害:二硫化碳是損害神經(jīng)和血管的毒物。急性中毒:輕度中毒有頭暈、頭痛、眼及鼻粘膜刺激癥狀;中度中毒尚有酒醉表現(xiàn);重度中毒可呈短時(shí)間的興奮狀態(tài),繼之出現(xiàn)譫妄、昏迷、意識(shí)喪失,伴有強(qiáng)直性及陣攣性抽搐??梢蚝粑袠新楸远劳?。嚴(yán)重中毒后可遺留神衰綜合征,中樞和周圍神經(jīng)永久性損害。慢性中毒:表現(xiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征,植物神經(jīng)功能紊亂,多發(fā)性周圍神經(jīng)病,中毒性腦病。眼底檢查:視網(wǎng)膜微動(dòng)脈瘤,動(dòng)脈硬化,視神經(jīng)萎縮。

  燃爆危險(xiǎn):該品極度易燃,具刺激性。

  急救措施

  皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

  眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

  吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

  食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yī)。

  消防措施

  危險(xiǎn)特性:極易燃,其蒸氣能與空氣形成范圍廣闊的爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。與鋁、鋅、鉀、氟、氯、疊氮化物等反應(yīng)劇烈,有燃燒爆炸危險(xiǎn)。高速?zèng)_擊、流動(dòng)、激蕩后可因產(chǎn)生靜電火花放電引起燃燒爆炸。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇火源會(huì)著火回燃。

  有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

  滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 泄漏應(yīng)急處理

  應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

  小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

  大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場(chǎng)人員。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

  操作處置與儲(chǔ)存

  操作注意事項(xiàng):密閉操作,局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、胺類、堿金屬接觸。灌裝時(shí)應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

  儲(chǔ)存注意事項(xiàng):在室溫下易揮發(fā),因此容器內(nèi)可用水封蓋表面。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、胺類、堿金屬、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

  物質(zhì)毒性

  高濃度時(shí)具有麻醉作用??赏ㄟ^呼吸道及皮膚侵害人體機(jī)能,對(duì)生物有劇毒。對(duì)人體中毒機(jī)理,主要使中樞神經(jīng)中毒引起神經(jīng)系統(tǒng)疾病。中毒者的處理,是應(yīng)盡快脫離現(xiàn)場(chǎng),移至通風(fēng)良好處,呼吸衰弱者需立即進(jìn)行人工呼吸。

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